Die Titelverbindungen 2a -f konnten durch Alkylierung der [nJ(2,6)Pyridinophane 1 a -f mit Fluorsulfonslure-methylester erstmals dargestellt werden. Sie sind um so alkalilabiler, je kleiner die 2,6-Polymethylenbriicke ist. Im Fall von 2 a konnte 6 als Ringoffnungsprodukt isoliert und charakterisiert werden. Die spektroskopischen Eigenschaften von 2 werden eingehend diskutiert. Die Rontgenstrukturanalyse des Perchlorats von 2b ergab eine angedeutete BriefumschlagKonformation fur den Pyridiniumring, wobei das N-Atom 20 pm auBerhalb der durch die 5 C-Atome gebildeten Ebene liegt. Die 2,6-Heptamethylenbriicke ist so gespannt, daR die Torsionswinkel entlang den C -N-Bindungen bis zu 30" vom Normalwert abweichen. Sterically Hindered Pyridinlum Salts, 1111) Synthesis and Properties of N-Methyl-[n](2,6)pyrdinophanium SaltsThe title compounds 2a-f have been synthesized by alkylation of the corresponding pyridinophanes l a -f with methyl fluorosulfonate. The shorter the 2,6-polymethylene bridge of 2 the greater is the lability in alkaline solution. In the case of 2a the cyclic compound 6 has been isolated and characterized as a ring opened product. The crystal structure of the perchlorate of 2 b has been determined by X-ray diffraction. The pyridinium ring shows an approximate envelope conformation whereby the N-atom is placed 20 pm out of plane of the 5 C-atoms. The heptamethylene bridge is so tight that the torsion angles along the C-N bindings of the pyridinium ring deviate about 30" from the normal value.Die zur Darstellung der Titelverbindung 2 benotigten [n](2,6)Pyridinophane 1 wurden auf dem von Tamao et aLz) erstmals beschriebenen Weg der Cyclisierung von 2,6-Dichlorpyridin mit den entsprechenden Polymethylen-Di-Grignardverbindungen erhalten.Unvollstandige Angaben der Autoren machten es allerdings erforderlich, die Reaktionsbedingungen in verschiedener Hinsicht zu variieren. Ebenso muBte zur Isolierung der Pyridinophane wegen der bendtigten Mengen ein anderes Verfahren als die prtiparative Gaschromatographie gesucht werden.Eine Auftrennung der Reaktionsgemische und die Isolierung der entsprechenden [n](2,6)Pyridinophane wurde mittels SC an Kieselgel und anschlieBender Vakuumdestillation erreicht. Da die physikalischen und spektroskopischen Daten der dargestellten Pyridinophane nur teilweise aus der Literatur" entnommen werden konnten, wur-

Die Reaktion des 2,6‐Lutidinmethoiodids (I) mit Methyliodid (II)/NaH führt zu einem Gemisch der C‐alkylierten Lutidiniumsalze (III)‐(VI).

Die Natriumhydrid-katalysierte Methyljodid-Alkylierung von 2,6-Lutidin-Methojodid (la) fuhrt in hoherer Ausbeute zum 2-tert.-Butyl-6-isopropyl-l-methyl-pyridiniumsalz (le) als die Quaternisierung des entsprechenden Pyridins 2e mit Fluorsulfonsauremethylester. Uber die Darstellung der sterisch gehinderten 2,6-dialkylierten Pyridiniumsalze lb-le wird berichtet. Steric Hindered grlidinium Salts, I Base Catalysed C-Alkylation of 2,6-Lutidine MethiodideSodium hydride catalysed alkylation of 1,2,3-trimethylpyridinium iodide (la) with methyl iodide leads to the pyridinium salt l e with much higher yield than the quaternisation of the pyridine 2e with methyl fluorosulfonate. The preparation of the hindered pyridinium salts lb-le is reported.Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Decker-Oxidation 2-substituierter N-Alkylpyridiniumverbindungen') benotigten wir die 2,6-dialkylierten N-Methylpyridiniumsalze 1 in geniigender Menge. Eine kiirzlich erschienene Arbeit von Hart und Mitarb.2) veranlal3t uns jetzt zu einer ausfiihrlicheren Mitteilung uber unsere Ergebnisse. Wir fiihrten die Alkylierung von l a mit Methyljodid und Natriumhydrid in siedendem Dioxan durch und erzielten so die besten Ergebnisse. Die Verwendung von Natriumamid oder Fluorsulfonsauremethylester envies sich als ungiinstiger, sowohl fur die Gesamtausbeute als auch im Hinblick auf einen hohen Alkylierungsgrad der a-Substituenten.