Visible light can be used to shift dynamic covalent imine assemblies out of equilibrium. We studied a fluorinated azobenzene building block that reliably undergoes geometric isomerism upon irradiation. The building block was used in combination with two different amines, ethylenediamine and R,R‐1,2‐diaminocyclohexane, to create a library of imine macrocycles. Whereas the simple amine can be used to access a polymeric state and a defined bowl‐shaped macrocycle, the chiral amine gives access to a rich network of macrocycles that undergo both isomerisation as well as interconversion between different macrocyclic species, thereby allowing for control over the number of monomers involved in the cyclo‐oligomerization; 1H‐ and 19F‐DOSY NMR, MALDI‐MS measurements, and UV/Vis spectroscopy were used to study the processes.

Mit sichtbarem Licht lassen sich dynamische, kovalente Iminverbindungen aus dem Gleichgewicht bringen. Wir haben einen fluorierten Azobenzol‐Baustein untersucht, der bei Bestrahlung zuverlässig eine geometrische Isomerie eingeht. Der Baustein wurde in Kombination mit zwei verschiedenen Aminen, Ethylendiamin und R,R‐1,2‐Diaminocyclohexan, verwendet, um eine Bibliothek von Imin‐Makrocyclen zu erstellen. Während mit dem einfachen Amin ein polymerer Zustand und ein definierter schalenförmiger Makrocyclus erhalten werden kann, ermöglicht das chirale Amin den Zugang zu einem großen Netzwerk von Makrocyclen, die sowohl eine Isomerisierung als auch eine Interkonversion zwischen verschiedenen makrocyclischen Spezies durchlaufen, wodurch die Anzahl der an der Cyclo‐Oligomerisierung beteiligten Monomere kontrolliert werden kann. Diese Prozesse wurden mittels 1H‐ und 19F‐DOSY NMR, MALDI‐MS‐Messungen und UV/Vis‐Spektroskopie untersucht.

We recently communicated photoresponsive, dissipative, and dynamic covalent macrocycles using visible light photoswitching. Several exciting contributions using metal-organic and metal-free supramolecular assemblies were published back-to-back, and we have a closer look at these contributions together with an in-depth insight into our macrocyclic system.