COMMUNICATIONS exchanger (Dowcx 50 WX?. acid form). and subsequently eluted wilh 0.5 M aqueous NH,. The resulting product mixture was separated by chromatography on S-Sepharose and o n Fractogcl TSK HW-40 (monitored with iodine. Rydon Smith. and z-naphthol!sulfuric acid staining. and by UV detection at 210 nm). Total yield of I and 2 was 0.9 g and 1.5 g. respectively. Hexaacelyl dcrivativr of 1: Compound I (10 mg) was dissolved in anhydrous pyridine (3 mL) and acetic anhydride (1 mL). The solution was maintained at rooin temperature for 15 h. Ice was then added. and the rcaction was extracted with CHCI,. After chromatographic purification o n silicn gel wilh CHCI,,'CH,OH (99:l). 5 mg of hexaacct~l-1 was isolated. HR-El MS: iri;: 506.1865 (0.2%).

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Die Natur der Zinn-Zinn-Bindung in Distannenen (Distannaethenen) ist bisher nicht zweifelsfrei geklart. So ist das von Lappert et al. synthetisierte Distannen 1 -die einzige strukturell gesicherte Verbindung dieser Artim festen Zustand am besten als ein Donor-Acceptor-Addukt zweier Stannylene (Stannandiyle) 2 zu beschreiben (Schema 1). Hierfur sprechen die Zinn-Zinn-Bindungslange['. 21, die kaum kiirzer als die von Zinn-Zinn-Einfachbindungen istL3], die Ergebnisse quantenmechanischer Rechnungenl2. ' I, die "Sn-Fe~tkorper-NMR-Daten~~~ und schlieljlich der Zerfall von 1 in zwei Stannylen-Molekiile 2 in Losung[61. R,SnSnR, 2R,Sn: 1 2 / ' RtSn-SnRi R:Sn: + R:Sn=SnRi 3 4 5 Schema 1. R = (Me,Si),C11; R' = 2,4,6-i€'r,C6H, Anders verhalt sich das Tetraaryldistannen 5['], das nach den 1'gSn-NMR-Datenr79 auch in Losung bestandig ist. Abfangreaktionen rnit Chalk~genen[~] oder Phenylacetylenrsl mdchen zudem das Vorliegen einer Doppelbindung in 5 wahrscheinlich. Gebildet wird 5 zusammen rnit dem Stannylen 4 durch Photolyse oder Thermolyse des Cyclotristannans 3, mit dem es uber einen weiten Temperaturbereich im thermischen Gleichgewicht steht"]. Bei Raumtemperatur liegt im festen Zustand allerdings ausschlieBlich der Dreiring 3 vor[lol, so daB bisher keine Rontgenstrukturanalyse von 5 durchgefuhrt werden konnte.Die naheliegende Idee, die 2,4,6-Triisopropylphenylgruppen R1 in 4 oder 5 gegen die deutlich sperrigeren 2,4,6-Tri-tert-butylphenylsubstituenten R2 auszutauschen, um so die Bildung von Cyclotristannanen vom Typ 3 zu erschweren, envies sich zunachst als nicht moglich. Dazu trugen nicht nur die bereits bekannten ArylIAlkyl-isomerisierungen (R2 + R') der R*-Gruppe bei [ll, 12], sondern auch Disproportionierungsreaktionen der vermutlich als Intermediate resultierenden Zinn(I1)-Verbindungen. Beispielsweise ergab die Umsetzung der Grignard-Vcrbindung 6 rnit Zinn(ir)-chlorideine Reaktion, die irn Falle der entsprechenden 2,4,6-Triisopropylphenylverbindung glatt zu 3[8891 gefiihrt hatte, -eine dunkelrote Losung, aus der nach [*I Prof. Dr. M. Wcidenbruch, Dip].-

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