No abstract

o . Can. J. Chem. 66, 3132 (1988). The ac conductivity and DSC calorimetry data reveal interesting solid state interactions and solid phase transition behavior in the Na2S04-Cs2S04 binary system. The P + a solid transition of NaCsS04 is reported for the first time. 'These data indicate preferential reaction between Cs2S04 and the high temperature phase I of Na2S04, exemplifying the Hedvall effect, to form the compound NaCsS04 which further interacts with excess Na2S04 or excess Cs2S04 to form 1:1 association complexes, viz. NaCsS04:Na2S04 and NaCsS04:Cs1S04. These complexes appear to dissociate at low temperatures reminiscent of spinodal-type decomposition behavior. The reaction enthalpies of NaCsS04, P + a transition of NaCsS04 and complex associations are reported.' The report contains two unexpected results: (i) a subdued higher ionic conductivity relative to its Rb2S04 analogue and (ii) a conductivity drop accompanying the high temperature phase transition which is in strong contrast to all the other Na2S04 -mixed alkali compositions.Can. J. Chem. 66, 3 132 (1988). Les donnCes de conductivitC ca et de calorimCtrie DSC se rapportant au systkme binaire Na2S04-Cs2S04 rCvklent des interactions intkressantes dans 1'Ctat solide et des transitions de phasesolide. On rapporte pour la prernikre fois la transition P+ a du NaCsS04 t i 1'Ctat solide. Ces donnCes indiquent une rCaction prCfCrentielle entre le Cs2S04 et la phase I t i haute tempkrature du Na2S04, mettant en Cvidence I'effect Hedvall, pour former le composC NaCsS04 qui par la suite interagit avec le Na2S04 ou le Cs2S04 en exces pour former des complexes d'association 1: 1 , par exemple NaCsS04-Na2S04 et NaCsS04-CszS04. Ces complexes semblent se decomposer B basses tempkratures ce qui appelle un comportement de type spinodal. On rapporte les ' enthalpies de rCaction du NaCsS04, de la transition p + a du NaCsS04 et des complexes d'association.Cette Ctude comporte deux rksultats inattendus: (i) une plus grande conductivitC ionique douce par rapport a son analogue Rb2S04 et (ii) une chute de conductiviti accompagnant la transition i haute tempCrature qui contraste beaucoup avec celle de tous les autres complexes mCtal alcalin-Na2S04.[Traduit par la revue]

c o. Can. J. Chem. 66, 3132 (1988). The ac conductivity and DSC calorimetry data reveal interesting solid state interactions and solid phase transition behavior in the Na2S04-Cs2S04 binary system. The P + a solid transition of NaCsS04 is reported for the first time. 'These data indicate preferential reaction between Cs2S04 and the high temperature phase I of Na2S04, exemplifying the Hedvall effect, to form the compound NaCsS04 which further interacts with excess Na2S04 or excess Cs2S04 to form 1:1 association complexes, viz. NaCsS04:Na2S04 and NaCsS04:Cs1S04. These complexes appear to dissociate at low temperatures reminiscent of spinodal-type decomposition behavior. The reaction enthalpies of NaCsS04, P + a transition of NaCsS04 and complex associations are reported. ' The report contains two unexpected results: (i) a subdued higher ionic conductivity relative to its Rb2S04 analogue and (ii) a conductivity drop accompanying the high temperature phase transition which is in strong contrast to all the other Na2S04-mixed alkali compositions. KEVIN G. MACDONALD, CHARLES MACLEAN et E. A. S ~ c c o. Can. J. Chem. 66, 3 132 (1988). Les donnCes de conductivitC ca et de calorimCtrie DSC se rapportant au systkme binaire Na2S04-Cs2S04 rCvklent des interactions intkressantes dans 1'Ctat solide et des transitions de phasesolide. On rapporte pour la prernikre fois la transition P+ a du NaCsS04 t i 1'Ctat solide. Ces donnCes indiquent une rCaction prCfCrentielle entre le Cs2S04 et la phase I t i haute tempkrature du Na2S04, mettant en Cvidence I'effect Hedvall, pour former le composC NaCsS04 qui par la suite interagit avec le Na2S04 ou le Cs2S04 en exces pour former des complexes d'association 1: 1 , par exemple NaCsS04-Na2S04 et NaCsS04-CszS04. Ces complexes semblent se decomposer B basses tempkratures ce qui appelle un comportement de type spinodal. On rapporte les ' enthalpies de rCaction du NaCsS04, de la transition p + a du NaCsS04 et des complexes d'association. Cette Ctude comporte deux rksultats inattendus: (i) une plus grande conductivitC ionique douce par rapport a son analogue Rb2S04 et (ii) une chute de conductiviti accompagnant la transition i haute tempCrature qui contraste beaucoup avec celle de tous les autres complexes mCtal alcalin-Na2S04. [Traduit par la revue]