Beim Erhitzen von organischen Verbindungen mit H -B -N-Gruppierung konnen sich unter Abspaltung von Wasserstoff cyclische Kohlenstoff-Bor-Stickstoff-Verbindungen bilden. Organo-Derivate von 2.3-Dihydro-1 H-2.1 -benzazaborol (z. B. 6b1,7b1) oder von 3.4-Dihydro-2. I-benz[c]azaborin (z. B. 6bz) erhalt man aus N-Methyl-benzylamino-boran (1 bl) bzw. N -Methyl-[2-phenyl-athylamino]-boran (1 b2) bei 200-230". Tris-biphenylylen-(2.2')-borazin (10) entsteht bei 400 --410" aus N.N.N-Tris-biphenylyl-(2)-borazin (9). Die Identifizierung dieser Verbindungen und der B-Alkyl-Derivate 6~1 und 6cz erfolgte vor allem mit Hilfe von IR-und Massenspektren. Bor-Heterocyclen bilden sich beim Erhitzen verschiedener Alkylborane 2) oder Aralkylborane3) unter Abspaltung von Alken bzw. Aralken und Wasserstoff. Dabei reagieren BH-Bindungen mit Calkyl -H-oder Caryl -H-Bindungen, zu denen sie giinstige Konstellationen einnehmen. Auch aus einigen prim.-Amino-boranen lassen sich in Gegenwart von Organoboranen in der Hitze cyclische Bor-Stickstoff-Verbindungen (z. B. 3, 4, 5 ) gewinnen4). So erhalt man 2.4-Diathyl-3-phenyl-1.2.3.4tetrahydro-I .3.2.4-benzodiazadiborin (3) aus Phenylamino-diathylboran (1 a*) in Gegenwart von Diathylboran4). Beim nicht nachgewiesenen Zwischenprodukt 2 sollte die BH-Bindung mit der ortho-Caryl -H-Bindung unter Abspaltung von Wasserstoff zu 3 reagieren: r Bd. 720 Bei der Pyrolyse von Phenylamino-dipropylboran in Gegenwart von Propyldiboranen bilden sich substituierte I .3.2-Diboraaza-cyclohexane 4 und -pentane 54). Vorstufen sind wahrscheinlich bisborylierte Phenylamine, deren BH-Bindungen rnit Calkyl H-Bindungen Wasserstoff abspalten4). Pyrolyse von sek.-Amino-boranen Mit sek.-Amino-boranen sind analoge Ringbildungen nicht moglich. Trotzdem gibt es ahnliche Kondensationsreaktionen, die unter geeigneten Bedingungen zu destillierbaren, cyclischen Bor-Stickstoff-Verbindungen fuhren. Erhitzt man z. B. Triathylamin-boran mit N-Methyl-benzylurnin, so bildet sich zunachst N-Methylbenzylamino-boran *)(1 bI)undbei 200-210"nach (b) unter Abspaltungvon Wasserstoff -2-Methyl-2.3-dihydro-lH-2.l-benzazaborol (6bl). AuDerdem entstehen wenig 1-[N-Methyl-benzylamino]-2-methyl-2.3-dihydro-I H-2. I-benzazaborol (7 bl) sowie Bis-[N-methyl-benzylamino]-boran1) (8bl). Hochmolekulare, unlosliche Produkte erhalt man im Gegensatz zur Pyrolyse von 1 b2 (vgl. S . 25) praktisch nicht.Die Gewinnung von reinem 6b1 gelingt durch Destillation wegen der Anwesenheit von 1 bl nur schlecht. Sie ist jedoch destillativ leicht bei den B-Alkyl-Derivaten von l b l und 6bl moglich, die man z. 9 . durch Transborylierung mit einem Trialkylboran4) oder besser durch Addition an ein I-Alken erhalten kann. Mit I-Buten wird bei 100" aus 6bl nach (c) in 86proz. Ausbeute die B-Butyl-Verbindung 6~1 gebildet. Gleichzeitig geht 1 bl in Icl iiber.

Isotactic polyvinyl isobutyl ether was obtained using chromium trioxide as catalyst at elevated temperatures, even at 80°C. Polymerization was carried out in a heterogeneous system. A stirring device to mill the catalyst is necessary to obtain polymer which has a high crystalline fraction. The crystalline fraction, whose melting point is over 140°C., was separated by extracting the amorphous portion with methyl ethyl ketone, and was between 20 and 30% weight of the total polymer. In this connection, other transition metal oxides were examined but chromium oxides of lower valence than 6 had little activity toward polymerization. Moreover, molybdenum trioxide, vanadium pentoxide, and nickel monoxide showed activity toward polymerization, but the polymers obtained with these catalysts had no crystalline fraction.

Stereospecific polymerization of vinyl alkyl ether was studied; various kinds of compounds, such as metal oxides, metal halides, metal oxyhalides, metal sulfate complexes and organometallic compounds‐Lewis acid complexes, being used at low temperature or room temperature. The relationship between the structures of catalysts and the stereoregularities of polymers is discussed, and it is found that tetrahedral compounds which have one active edge are especially useful for making the stereoregular polymers at room temperature. Also, the shorter the length of active edge, the more suitable the catalyst is for stereospecific polymerization. On the basis of these experimental results, a mechanism of stereospecific polymerization of vinyl alkyl ether is proposed.

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