No abstract

How does a light/current switch function at the molecular level? The title compounds could contribute to a deeper understanding. Visible light transforms 1 into 2. Both 1 as well as 2 are electron‐transfer active. Since 2 is reduced electrochemically far more readily than 1, photochemically modulated current pulses are observed (R = 5‐(2,2‐dicyanovinyl)‐2‐furyl).

Wie funktioniert ein Licht/Strom‐Schalter auf molekularer Ebene? Zum tieferen Verständnis könnten die Titelverbindungen beitragen. Sichtbares Licht lagert 1 in 2 um. Sowohl 1 als auch 2 sind elektronentransferaktiv. Weil 2 elektrochemisch leichter reduziert wird als 1, treten photochemisch modulierte Stromimpulse auf (R = 5‐(2,2‐Dicyanvinyl)‐2‐furyl).

Radical anions / Dianions / Trianions / One-electron and "Two-electron" transfer processes / Dicyanovinyl substituted heterocyclesThe reductive electron transfer behaviour of 2,5-disubstituted furans with the general formula A is investigated. A comparison with related dicyanovinyl substituted benzene derivatives, a monosubstituted furan, thiophenes and pyrrols is given. Radical anions, dianions and trianions are characterized by cyclic voltammetry and UV/VIS/NIRspectroelectrochemistry. Electronic spectra are reported. The reduction of A to their dianions depends sensitively on the length of the ^-conjugated side chains and can be shifted from a stepwise process with two clearly separated waves to an electron transfer mechanism with a single "two-electron" transfer wave in the cyclic voltammogram. The compounds A with higher conjugated side groups tend to the "merging wave" behaviour. A structural evaluation of these findings is discussed. The furans A and the thiophenes exhibit electrochemichromic behaviour. Applications of A in material science chemistry arc shortly adressed.Das Elektronentransferverhalten von 2,5 disubstituierten Furanen der allgemeinen Formel A wird untersucht. Ein Vergleich mit strukturell vergleichbaren benzoiden Verbindungen, monosubstituiertem Furan, Thiophenen und Pyrroldcrivaten wird durchgeführt. Radikalanionen, Dianionen und in einzelnen Fällen auch Trianionen werden durch Cyclovoltametrie und teilweise auch UV/VIS/NIR-Spektroelektrochemie nachgewiesen und charakterisiert. Der Ablauf der reduktiven Elektronenübertragung für die Umwandlung von A in die entsprechenden Dianionen zeigt im cyclischen Voltamogramm strukturabhängiges Verhalten, das von einem Zweistufenprozeß bis zur einstufigen Zwei-Elektronenübertragung reicht. Der Zusammenhang zwischen diesem Elektronentransferverhalten und der Substratstruktur wird diskutiert. Verbindungen A mit höher konjugierten 192Josef Salbeck, Ulrich Schöberl, Knut M. Rapp and Jörg Daub Seitenketten neigen zu einem Einstufenprozeß bei der Bildung des Dianions. Die zweifachsubstituierten Furane A und Thiophene sind elektrochemichrom. Auf Anwendungen der Verbindungen wird kurz eingegangen.