Поступила в редакцию 26 декабря 2014 г., после исправлений -6 февраля 2015 г.Изучение литературных данных свидетельствует, что результаты прямого газохроматогра-фического анализа таких труднолетучих полярных соеди нений как алифатические дикар бо новые ки с лоты отличаются заметной невоспроизводимостью. Значительная часть опубликованных ин-дексов удерживания этих соединений характеризуется существенным разбросом и представляет-ся ошибочной. Подобная же невоспроизводи мость присуща значениям и других их физико-химиче-ских свойств (тем пература плавления, растворимость в воде и т.д.). Выполнена экс пери ментальная проверка возможностей газохромато гра фи чес кого и хромато-масс-спект ро метрического анализа простей ших дикарбоновых кислот на стандартных неполярных поли ди ме тил силок са новых непод-вижных фазах (BPX-1, RTX-5). Установлено, что неко то рые со е ди не ния этого ряда (например, глу-таровая кислота) определяются без раз ложе ния, для других характерно вза имо дей ст вие с рас-творителем (ща ве ле вая), а в некоторых случаях единствен ными регистрируемыми компонентами являются про дук ты тер ми чес кой деструкции (лимон ная). Так, при анализе раствора щавелевой кис-лоты в изопропиловом спир те зафиксировано образование двух сложных эфиров -моноизопро-пил-и диизопропилоксала тов. The literature data indicates that the results of gas chromatographic analysis of such low-volatile polar compounds as aliphatic dicarboxylic acids are characteri zed by high irreproducibility. Most of the previously published GC retention indices seem to be very spread out and appear to be erroneous. Similar irreproducibility is typical for some other physicochemical properties of these acids, namely melting temperatures, water solubility, etc. The experimental testing of the possibilities of gas chromatographic and/or GC-MS analysis of simplest dicarboxylic acids using standard non-polar polydimethylsiloxane stationary phases (BPX-1, RTX-5) has been fulfilled. It indicates that some com po unds of this series (e.g., glutaric acid) are determined without decomposition, for others the interaction with solvent is typical (oxalic acid), and in some cases the single compounds observed are the products of thermal destruc tion (citric acid). Namely, the analysis of the solution of oxalic acid in isopropyl alcohol permits us to detect two esters -monoisopropyl and diisopropyl oxalates.

No abstract

Поступила в редакцию 20 мая 2015 г., после доработки 11 июня 2015 г.Моноалкиловые эфиры бен зол-1,2-дикарбоновой (фта левой) кислоты являются основными продуктами метаболизма (частичного гидролиза) диалкил фталатов, широко применяющихся в ка-честве пластификаторов полимер ных композиций. Проверка возможностей газохроматографиче-ского и хро ма то-масс-спек т рометри чес кого анализа простейших моноалкиловых (С 1 -С 7 ) эфиров показала, что эти соединения тер ми чески нестабильны и разла га ются в хроматографической ко-лонке, что мо жет ослож нять их обнаруже ние в раз личных образцах. Установ ле но, что ос новное на-правле ние деструкции моноалкилфталатов в газохроматографической колонке аналогич но извест-ному про цессу их пи ро лиза с образованием соответствующих спиртов и фта левого ан гидрида. По этой причине для разделения моноэфи ров фталевой кислоты необходимо ис пользо вать макси-мально короткие колонки с тонкими плен ками стандартных неполярных неподвижных фаз при ми-нимальной ско рости программирования температу ры, что позво лит снизить температуры удержи-вания таких ана ли тов и, сле до вательно, минимизировать их термическое раз ложение. Выска за но предположение, что именно разложение с образованием фталевого ан гид рида объ яс няет вы со кую токсичность (в том числе эндокрин ную) моноал килфта латов для человека и животных.Ключевые слова: Моноалкиловые эфиры фталевой кислоты, газохромато графичес кое раз-деление, термическая нестабильность, химическая интер пре та ция токсичности Monoalkyl esters of benzene-1,2-dicarboxylic (phthalic) acid are the main metabolites (products of the partial hydrolysis) of dialkyl phthalates widely used as ingredients of polymeric compositions. Testing the possibilities of GC and GC-MS analysis of the simplest monoalkyl (C 1 -C 7 ) esters indicates these compounds are thermally unstable and decompose in a chromatographic column during separation that may complicate their determination. The principal way of monoalkyl phthalate decomposition is similar to the known process of their pyrolysis with formation of corresponding alkanols and phthalic anhydride. It is concluded that GC analysis of these monoesters can be provided using short WCOT columns with thin layers of non-polar stationary phases at the smooth temperature ramps. It allows to reduce retention temperature of such analytes and, hence, to minimize their thermal decomposition. It is proposed that just the possibility of phthalic anhydride formation in the result of decomposition explains us high toxicity (including endocrine disruptions) of monoalkyl phthalates for mammals.

No abstract

В отличие от широко распространённых и подробно охарактеризованных диэфиров бензол-1,2-дикарбоновой (фталевой) кислоты их первичные метаболиты-соответствующие монозамещённые эфиры-остаются практически не охарактеризованными такими аналитическими параметрами, как стандартные масс-спектры и газохроматографические индексы удерживания на стандартных неполярных неподвижных фазах. Это является причиной множества ошибок их хромато-масс-спектрометрической идентификации. В статье обсуждаются результаты определения этих аналитических параметров для серии моноэфиров фталевой кислоты. Показано, что один из наиболее информативных способов интерпретации хроматографической информации основан на корреляции индексов удерживания моноэфиров и соответствующих диэфиров как наиболее близких структурных аналогов. Рассматриваемые моноэфиры дополнительно охарактеризованы индексами удерживания в обращённо-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии. Библиогр. 28 назв. Ил. 2. Табл. 4. Ключевые слова: монозамещённые эфиры фталевой кислоты, газовая хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография, индексы удерживания, масс-спектры.