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O sítio industrial abandonado na Baía de Sepetiba (SE-Brasil) está entre os maiores passivos ambientais contaminados com Zn no mundo e o As também se encontra em concentrações alarmantes. A vegetação no local é escassa e das espécies que sobrevivem no local Pityrogramma calomelanos e Nephrolepis biserrata são as mais abundantes. Concentrações de As de até 2271 mg kg -1 foram detectadas na espécie Pityrogramma calomelanos, sendo que essa espécie foi mais eficiente que N. Bisserata no acúmulo desse elemento.Utilizou-se cromatografia de exclusão por tamanho (SEC) com detecção UV-Vis e espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) em sistema "on line" para monitorar a distribuição de As na fração orgânica. As maiores concentrações de As foram determinadas na fração extraída com TRIS-HCl, pH 7,4 (entre 60-100% da concentração total de As) mostrando uma evidente associação desse elemento com bioligantes, entre eles, fitoquelatinas e glutationa.The abandoned industrial site at the Sepetiba Bay (SE-Brazil) is one of the most heavily contaminated sites on the earth's surface concerned to Zn, but also presents As in alarming concentrations. Vegetation on this site is scarce and under the surviving species Pityrogramma calomelanos and Nephrolepis biserrata are the most abundant ones. Total As concentrations up to 2271 mg kg -1 in P. calomelanos were determined, being this specie more efficient in arsenic accumulation than N. bisserata. The size exclusion chromatography (SEC) with UV-Vis detector coupled to inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was used to screen the distribution of As between different molar mass fractions. Highest concentration of As was found after extraction with TRIS-HCl, pH 7.4 (about 60-100% of total As) characterizing an association of this element with bioligands including phytochelatins and glutathione.

Rev. Virtual Quim. |Vol 4| |No. 6| |612-622| 612 Artigo Determinação de Metalotioneínas e Fitoquelatinas utilizando a técnica de HPLC-ICP-MS Melendez, L. B.; Kütter, V. T.;* Montes-Bayón, M.; Sella S. M.; Silva-Filho, E. V. Rev. Virtual Quim., 2012, 4 (6), 612-622. Data de publicação na Web: 30 de outubro de 2012Abstract: Metallothioneins and phytochelatins are peptides and proteins associated with metals present in all biological systems. Generally, in the presence of certain metal concentration, they are produced naturally by the body. There are several applications including their use as indicators of environmental pollution and to fight disease. For the determination of metallothioneins and phytochelatins is necessary to use a very detailed chemical analysis procedure that involves the extraction of these complexes, followed by a methodology of separation or purification of compounds extracted and finally by the detection of both the organic compound (the protein) and the metal associated with it. Different strategies should be used whether the subject of the analysis is the apo-form of the biomolecule or the metallic complex. In the second case, special care has to be taken for preserving the metal-biomolecule association along the sample preparation procedure. UV-VIS absorbance, fluorescence or mass spectrometry are often used for detection of the biomolecules. In the case of metallic complexes, high performance liquid chromatography (HPLC -High Resolution Liquid Chromatography) is the most used technique for separation, associated to mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICP-MS -Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry), an elemental technique, that allows the detection of metallic ions. Some aspects of this technique and its application are described in this paper. ResumoMetalotioneínas e fitoquelatinas são proteínas e peptídeos associados a metais presentes em todos os sistemas biológicos. Geralmente, na presença de certa concentração de metais, elas são produzidas naturalmente pelo organismo. Existem diversas aplicações destes compostos, incluindo sua utilização como indicadores de poluição ambiental, combate a doenças, etc. Para a identificação de metalotioneínas e fitoquelatinas é necessário utilizar um procedimento bem detalhado de análise química, que envolve a extração destes complexos, seguido da separação ou purificação dos compostos extraídos, e por fim, detecção. Dependendo dos objetivos a serem alcançados, se a identificação da apo-forma da biomolécula ou do complexo metálico, diferentes estratégias devem ser usadas. No segundo caso, deve-se ter cuidado especial na preservação da ligação metal-biomolécula durante os procedimentos de preparação das amostras. Com relação ao sistema de detecção, a absorbância UV-VIS, fluorescência ou espectrometria de massas são os mais comumente utilizados. No caso de complexos metálicos, a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) é técnica mais utilizada para a separação, acoplada a espectrometria de massas com plasma indutivamente acopl...