NaCuI2 · 4H2O 1, Rb2Cu2I4 · H2O 2, (NH4)2Cu2I4 · H2O 3, [Cu(NH3)4](CuI2)2 4, wurden durch Umsetzung gesättigter Lösungen von NaI, NH4I und RbI mit CuI dargestellt. Die Kristallstrukturuntersuchungen von 1 (monoklin, C 2/c, a = 1224,5(2), b = 1329,3(2), c = 557,1(3) pm, β = 103,27(4)°, z = 4), 2 (orthorhombisch, P212121, 763,5(2), b = 1164,9(3), c = 1464,9(4) pm, z = 4), 3 (orthorhombisch, P212121, a = 749,0(2), b = 1147,3(2), c = 1431,0(2) pm, z = 4) und 4 (triklin, P1, a = 692,4(2), b = 716,0(2), c = 732,3(2) pm, α = 93.84(2)°, β = 104,85(3)°, γ = 105,99(3), z = 1) ergaben, daß alle Verbindungen Tetraederketten vom SiS4/2‐Motiv  ∞1[CuI4/2−] enthalten. In der Na‐Verbindung bilden Oktaederketten  ∞1[Na(H2O)2/1(H2O)4/2]+ zusammen mit den parallelen Tetraederketten Stabpackungen. In der Rb‐ und NH4‐Verbindung sind die Kationen jeweils von 7 I‐Atomen aus drei unterschiedlichen Anionenketten und einem Molekül H2O in Form von zweifach überkappten trigonalen Prismen koordiniert, während die planare Koordination des [Cu(NH3)4]2+ durch 2 I‐Atome zu einer tetragonalen Bipyramide erweitert wird.

The alkali isocyanoacetates M ϩ [O 2 CCH 2 NC] Ϫ (M ϭ Li,-Na,K,Cs) (1a-d) are synthesized by reaction of ethyl isocyanoacetate with the respective alkali hydroxides in ethanol and characterized by IR, NMR ( 1 H, 13 C), and mass spectrometry (FAB). In alcoholic solution as well as in the gas phase ion pairs and higher aggregated species are observed. In contrast, [K(18-crown-6)][O 2 CCH 2 NC] (2) which is obtained from 1c and 18-crown-6, Einleitung Kaliumisocyanacetat, K ϩ [CNCH 2 CO 2 ] Ϫ , wurde erstmals von Hoppe und Schöllkopf [1] durch Verseifung von Isocyanessigsäureethylester mit KOH erhalten. Isocyanacetat ist eine interessante Ausgangssubstanz für neuartige Verbindungen. So wurde [CNCH 2 CO 2 ] Ϫ zur Synthese von Isocyanacetylchlorid und von isocyansubstituierten β-Lactamen [1], zur Herstellung von Isocyanpeptiden (durch Umsetzung mit Aminosäure-oder Peptidestern) [2Ϫ4], von C-koordinierten Tetrazolato-Komplexen (durch Umsetzung mit Metallaziden) [5] sowie als Ligand genutzt [6]. Die Verseifung des Esters gelingt auch am metallkoordinierten Isocyanessigester (z.B. von [(OC) 5 WCNCH 2 CO 2 Et] zu [(OC) 5 WCNCH 2 CO 2 ] Ϫ [6]). Ergebnisse und DiskussionKalium-isocyanacetat fällt nach Reaktion von Isocyanessigsäureethylester mit Kaliumhydroxid bei 0°C in Ethanol [1] in Form von perlmuttartig glänzenden Blättchen an (Gl. (1)). Auf gleiche Weise erhält man mit LiOH, NaOH und CsOH die entsprechenden Lithium-, Natrium-und Caesium-isocyanacetate 1a,b und 1d in Ausbeuten zwischen 55 und 85 %. 3025 turns out to be a 1:1 electrolyte in solution (acetone); in the solid, the isocyanoacetate anion binds to K ϩ via the two carboxylate oxygen atoms resulting in an O 8 -coordinated metal atom.

Tetrathallium‐di‐μ‐iodo‐bis(diiodocuprat(I)) Tl4Cu2I6 kann durch Umsetzung von CuI mit TlI in der Schmelze oder durch Hydrothermalsynthese in konzentrierter, wäßriger HI hergestellt werden. Die Kristallstrukturaufklärung von Tl4Cu2I6 (orthorhombisch, Pnnm, a = 919,6(1), b = 955,2(2), c = 933,6(2) pm, Z = 2) ergab, daß die Verbindung zweikernige Anionen [Cu2I6]4− enthält, bei denen zwei CuI4‐Tetraeder über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Die Koordination des TlI mit I− entspricht der im gelben Thalliumiodid.

Tl2AgI3 wurde durch Umsetzung von TlI mit AgI in wäßriger HI (25%) in einem Aufschlußautoklaven kristallin erhalten. Es kristallisiert in der rhomboedrischen Raumgruppe R3; a = 1044,3(2); c = 1993,5(3) pm; Z = 9. Die Kristallstruktur ist aus dreikernigen Anionen [Ag3I8]5− und [ITl6]5+‐Oktaedern aufgebaut. Die Anionen bestehen aus zwei AgI4‐Tetraedern, die über gemeinsame Flächen an ein AgI6‐Oktaeder gebunden sind. Die Verbindung NaAgI2 · 3 H2O wurde aus wäßriger Lösung durch Umsetzung von NaI mit AgI einkristallin gewonnen. Die orthorhombische Raumgruppe Pbca hat die Zellparameter a = 711,2(2); b = 939,8(3); c = 2462,2(4) pm; Z = 8. Die Kristallstruktur ist durch polymere Schichten  ∞2[AgI3/3I½1/2−] aus eckenverknüpften AgI4‐Tetraedern (GaOCl‐Typ) und  ∞1[Na(H2O)4/2(H2O)I1/2+]‐Oktaederketten gekennzeichnet.

structure structure (solids and liquids) D 2000 14 -012 Synthesis and Crystal Structure of the Oligomeric Iodo-d 10metalates(II) [M(I)(CH 3 CN) 4 ] 4 [Cd 6 I 16 ]·1.5CH 3 CN with M(I): Cu, Li.-Single crystal XRD analysis shows that both Cu and Li compounds (III) have isotypic structures (space group P1, Z = 1). The new type of halometallate anion Cd 6 I 4− 16 is built up by six alternating cornerand edge-sharing CdI 4 tetrahedra. -(BACH, A.; HOYER, M.; HARTL, H.;