p-Mtrophenylacetat reagiert mit Aminogruppen, phenolischen OK-Gruppen, Imidazolresten und SH-Gruppen von Proteinen 1 . Die Reaktion mit Aminogruppen führt zur Bildung stabiler ^-Acetyl-Derivate, die Reaktion mit phenolischen OHGruppen zur Bildung von Phenylacetaten, die im Vergleich zu normalen aliphatischen Estern labil sind. Dasselbe gilt für die durch die Reaktion mit SHGruppen entstehenden Acetylthioester, die zu den energiereichen Estern gehören. Mit Imidazol entsteht ein sehr labiles Acetylimidazol, das sofort unter Rückbildung des freien Imidazols hydrolysiert. Hier liegt eine katalytische Reaktion vor. Die Guanidogruppe reagiert nicht mit p-Nitrophenylacetat, da sie unter den hier untersuchten Bedingungen voll protonisiert vorliegt.Für die Reaktion von Carbonat-Hydro-Lyase mit p-Mtrophenylacetat stehen 19 Lysinreste, 12 Histidinreste und 8 Tyrosinreste zur Verfügung 2 . Weiterhin ist an das Zink zu denken; die Beschleunigung der Esterhydrolyse durch Metallionen ist von Bender 3 untersucht worden. Die vorliegende Mitteilung befaßt sich mit der Reaktion von p-Nitrophenylacetat mit intakter, entzinkter und photooxydierter Carbonat-Hydro-Lyase. Die Esterase-Aktivität wird mit derjenigen von iV'-Carbobenzoxy-glycyl-histidyl-leucin 4 , ^-Acetyl-tyrosinamid 5 und -Aminocapronsäure 6 als Modellsubstanzen verglichen, deren pK-Werte in derselben Höhe liegen wie diejenigen der entsprechenden funktionellen Gruppen der Proteine. Aus diesem Vergleich wird die Bedeutung des Zinks für die Esterspaltung deutlich und außerdem erkennbar, daß die hohe Esterasewirkung der Carbonat-HydroLyase nicht durch die summierten Effekte der in ihr enthaltenen funktioneilen Gruppen, sondern durch multifunktionelle Katalyse zustande kommt.Die Messungen wurden in 0,066m Phosphatpuffer bei pH 7 und 8 durchgeführt und die Spaltung des p-Nitrophenylacetats spektrophotometrisch bei 402 nm verfolgt. Die Endkonzentration an p-Nitrophenylacetat betrug 4 10~4m; die Konzentration an Carbonat-Hydro-Lyase 0,5 X 10~7 bis 8 X 10~7w; die Konzentration an N-Carbobenzoxy-glycyl-histidyl-leucin, N-Acetyl-tyrosinamid und -Aminocapronsäure 5 X 10~" 3 und 10~~2w.

Aus Acetobromglucose (I) bzw. Acetobrommaltose (III) werden die Substitutionsprodukte (II) bzw. (IV) hergestellt.

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