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Synthesis and 'H-NMR Study of the Four Unbranched Peracetyl-p-D-glucopyranosyl-p-gentiobioses SummaryWith regard to the structure elucidation of an unknown trisaccharide isolated from the stigmas of garden crocusses (Crocus neapolitanus var.) , the four unbranched (1 +6)-, (1 +4)-, (1 +3)-, and (1 +2)-connected 8-D-glucopyranosyl-P-gentiobiose peracetates were synthesized. A complete analysis of the 'H-NMR spectra of the four trisaccharide peracetates was carried out.Einleitung. ~ Aus den Stempeln der Gartenkrokus-Sorte cr Blauer Vogel)) (Crocus neapolitanus uar.) konnten neben Crocetin-mono@-gentiobiosyl)ester, Crocetin-(paglucosyl)@-gentiobiosy1)ester und Crocetin-di@-gentiobiosy1)ester (Crocin), die wir bereits fruher auch aus Safran isoliert hatten [l] Aus den Kopplungskonstanten der anomeren Protonen von 8 Hz im 'H-NMR-Spektrum des peracetylierten Crocetin-di(triglucosy1)esters konnte auf die P-Verknupfung der drei Glucoseeinheiten geschlossen werden. Im Hinblick auf die Strukturaufklarung der isolierten Verbindung haben wir eine Reihe von Trisacchariden synthetisiert und einer systematischen 'H-NMR-Studie unterzogen. Aufgrund der Vorversuche war es naheliegend, dass vorerst Trisaccharide mit Gentiobiose als Baustein untersucht wurden. In der vorliegenden Arbeit berichten wir uber die Synthese und die 'H-NMR-Studie der unuerzweigten, peracetylierten 8-D-Glucopyranosyl-8-gentiobiosen.

Isolation and Structure Elucidation of Neapolitanose (O-P-o-GIucopyranosyl-( 1 +2)-O-~-o-glncopyranosyl-(1+6)~-D-glucose), a New Trisaccharide from the Stigmas of Garden Crocusses (Crocus neapolitanus vnr.) SummaryFrom the stigmas of Crocus neapolitanus var. 'Blue Bird' two new crocetin glycosyl esters were isolated. They contained a hitherto unknown trisaccharide. For the structure elucidation a homonuclear 2D-'H-NMR-shift-correlation experiment was carried out with the peracetate of the isolated trisaccharide. This experiment revealed that the carbohydrate is 0 -P-D-glUCOpyranOSyl-( 1 + 2)-0 -[p -D-glUCOpyranOSyl-( 1 + 6)]-~-glucose, for which we suggest the name 'neapolitanose'. The two new C,,-carotenoids from Crocus neapolitanus are crocetin @-gentiobiosyl) @-neapolitanosyl) ester (4) and crocetin diw-neapolitanosyl) ester (5). Einleitung und

Aus der Titelpflanze werden die Carotinoide (I) isoliert.

Im Hinblick auf die Strukturaufklärung eines unbe‐ kannten Trisaccharids, das aus den Stempeln des Garten‐Krokus (Crocus neapolitanus var.) isoliert worden ist, werden aus Acetobrom‐gentiobiose (Ia), ‐cellobiose (Ib), ‐laminaribiose (Ic) bzw. ‐sophorose (Id) mit der Komponente (II) die vier unverzweigten β‐D‐Glucopyranosyl‐β‐gentiobiose‐peracetate (III) synthetisiert.