Die Kondensation der N-Alkyl4~~imino-2-penten-2-amine 1 mit (1-Condensation of Iminopentenamines with (1-Ch1oroalkylidene)proChloralky1iden)propandinitden 2 liefert die in h u n g als EIZ-Gemische panedinitriles vorliegenden 2-Imino-l,2dihydropyridin-3-carbonitrile 4. Condensation of N-alkyl4alkylimino-2-penten-2-amines 1 with (I-chloroalky1idene)propanedinibiles 2 leads to the 2-imino-1.2-dihydropyridine-3-carbonitriles 4, which exist in solution as EE-mixtures. With perchloric acid 4a yields the diperchlorate 6. Monomethylation of 4a followed by deprotonation gives rise to 7, bismethylation and deprotonation leads to 9. In the reaction of 1 with chloroethene-tricahonitriIe ( So zeigt 4a im XR-Spektrum eine deutliche NH-Bande (3300 cm") und eine starke CN-Bande (2200 cm-I); beides schliest ein einfaches N-Substitutionsprodukt aus und spricht fir eine C-Substitution mit nachfolgender Cyclisierung unter Umwandlung einer Nitrilgruppe. Eine Dimroth-Umlagerung von N-Alkyl-2-imino-l,2,-dihydropyridinen erfolgt nur bei stark elektronenziehenden Ringsubstituenten (2.B. Nitro in 3-oder 5-Stellung); weder l-Methyl-2-imino-l,2-dihydropyridin noch seine 3-Chior-, 3,5-Dichlor-oder 5-Cyano-Derivate lieBen sich in die entspr. 2-Methylaminopyridine ~mwandeln~"). Wichtige Argumente zugunsten der 2-Imino-1.2-dihydropyridin-Struktur 4 anstelle der 2-Aminopyridin-Struktur 5 ergeben sich ferner bei einem Vergleich der chem. Verschiebung aller Ring-C-Atome im I3C-NMR-Spektrum von 4a (vermindert um die ipso-substituenteninkremente*') mit der entspr. Modellverbindungen wie 1 -Methyl-2-methylimino-1,2-dihydropyridin und 2-Methylaminopyridin'). Fur eine ausfuhrliche Diskussion vgl. Lit.").

No abstract

Die Belichtung von trans‐1,2‐Diphenyl‐cyclobutan (I) in Cyclohexan ergibt über die Zwischenstufen (II) und (III) das Phenyl‐tetrahydro‐azulen (IV), das Phenyl‐tetrahydronaphthalin (V) und Styrol (VI).

trans‐3,4‐Diphenyl‐benzocyclobuten (I) und auch das cis‐Isomere können beim Bestrahlen unter Annahme der Zwischenstufen (II) und (III) in das Dihydroanthracen (IV) und ein Dihydro‐3‐phenyl‐1,2‐benzazulen (V) übergeführt werden; letzteres wird zum 3‐Phenyl‐1,2‐benzazulen (VI) oxidiert.

Während aus dem Acetylenderivat (I) mit dem Rhodiumkomplex (II) nur ein noch zu untersuchender Komplex entsteht, erhält ,man aus 1,8‐Bis‐phenyläthinyl‐naphthalin (III) über einen entsprechenden Komplex mit den Acetylenen (IV) die Fluoranthene (V) und aus 2,2′‐Bis‐phenyläthinyl‐biphenyl (VI) analog die Triphenylene (VII).