Es wird über eine neue Methode zur Darstellung der Phosphinkomplexe C5H5Mn(CO)2PH3 (3) und C5H5Mn(CO)2(C6H5PH2) (4) berichtet. Die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren der neu dargestellten Verbindung 4 werden angegeben und diskutiert.

Unter Spaltung der P ~ N-Bindungen im photochemisch dargestellten CpMn(CO)z(PPh (N~t2)2) (1) durch Halogenwasserstoffsauren HX (X = CI, Br, J) werden die entsprechenden Komplexe CpMn(CO)2(PPhXz) (3 -5) dargestellt. Versuche mit verschiedenen Fluorierungsmitteln fiihren zur Darstellung von CpMn(CO)z(PPhFN&) (6) und CpMn(CO)z(PPhFz) (8). Die IR-Spektren der neuen Verbindungen im vco-Bereich werden angegeben und diskutiert. Fur die beschriebenen Austauschreaktionen werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen. Exchange Reactions at Complexed Ligands of Elements of Group VB, I11 '1 Cleavage of the P-N Bonds in Cyclopentadienyl-dicr~nyl-bis(diethylamino)phenylphosphinemanganeseu)The cleavage of the P N bonds in the photochemically prepared CpMn(CO),(PPh(NEt2)2) (1) by the acids HX (X : CI, Br, J) yields the complexes CpMn(C0)2(PPhX2)(3-5). Experiments with several fluorinating reagents lead to the preparation of the compounds CpMn(CO)z(PPhFNEtz) (6) and CpMn(C0)2(PPhFz) (8). The i.r. spectra of the new compounds in the vco-region are reported and discussed. Reaction mechanisms of the exchange reactions are proposed. E Trotzdem die Darstellung von 0 = PClzF durch Umsetzung von 0 = PF(N(CH3)z)z mit HCI bereits seit Iangerer Zeit bekannt istz), fand diese Methode zur Knupfung von Halogen-Phosphor-Bindungen erst in neuerer Zeit weitere Verwendung. So wurde gefunden, daB sie sich auch sehr gut zur Darstellung von gemischten Phosphorhalogeniden, wie z. B. PFzX (X = C1, J), eignet3). In jungster Zeit erwies sich nun, daB diese Reaktion auch auf Difluoraminophosphin-Komplexe, z. B. Ni(PFzNAt2)4, ubertragbar ist4). Vor kurzeni berichteten wir uber eine neue Methode zur Darstellung von Mo(CO)sPX3-Komplexen (X = CI, Br, J) ausgehend von Mo(CO)s(P(N(CH&)3) und 1 ) 11. Mitteil.: M . Huf/er und M . Schnitzler, Chem. Ber. 104, 3117 (1971).

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Es wird über eine neue Methode zur Darstellung der Phosphinkomplexe (I) und (II) aus den analogen Trichlor‐ bzw. Dichlorphenylphosphin‐Komplexen und NaBH4 (Ausbeute 70 bzw. 64%) berichtet.