Abstract:The reaction of acridine with S(1V) species (SO,.H,O, HSO;, and SO,' -) to form the adduct acridine-S (IV) has been studied spectrophotometrically throughout the pH range 2.6-8 in aqueous solutions. The observed pseudo-first-order rate constants, k,,,, were determined at 25°C and ionic strength I = 0.11 M, and the pH profile of the rate reached a maximum at pH = 6.1. At constant pH the kobs values were a linear function of the total S(1V) concentration with slopes that increased significantly with pH. These data are consistent with the rate-determining attack of S0,H-and SO,' -upon the C-9 of the acridinium cation. A nonlinear least-squares fitting of the experimental values to the model equation, within the overall pH region studied, yields the pH-independent rate constants k, = 3.7 2 0.1 and k, = (6.24 C 0.04) x lo4 M-' s-' for the attack of these two species, respectively. The experimental results agree very well with the kinetic model. Due to the experimental conditions used we did not detect any possible pseudobase formation in the pH range studied. The reactivity of the S(IV) species with acridine follows the order: SO: ->> HSO; >> S02,H,0. The value obtained for the ratio k,lk, is similar to the results given for other addition reactions of S(1V) species to the double bond of carbonyl compounds such as benzaldehyde and formaldehyde.Key words: covalent addition, acridine, acridine -S(1V) adducts, kinetics and mechanism.RCsumC : L'acridine rCagit avec le S(1V) sous la forme de SO,.HZO, HS0,-et ~0 , ' -~o u r conduire j. des adduits que l'on a CtudiC d'une faqon spectrophotomCtrique j. tous les pH allant de 2,6 j. 8, en solutions aqueuses. On a dtterminC les constantes de vitesse du pseudopremier ordre, kobs, j. 25°C et j. une force ionique I = 0,I I M; les profiles des vitesses en fonction du pH atteignent un maximum j. pH = 6,l. A des pH constants, les valeurs de k,,, sont des fonctions lineaires de la concentration totale en S(1V) avec des pentes qui augmentent d'une f a~o n importante avec le pH. Ces donnees sont en accord avec une attaque qui dtterminerait la vitesse de la reaction du HS0,-et du SO:-en position C-9 du cation acridinium. Un ajustement non linCaire par la mCthode des moindres carrCs des valeurs experimentales obtenues dans la region globale de pH CtudiCs avec 1'Cquation modkle permet de tirer des constantes de vitesses independantes du pH, k, = 3,7 t 0,l et k? = (6,24 2 0.04) x 10' M-' s-I pour les attaques respectives de ces deux espkces. Les resultats experimentaux sont en bon accord avec le modkle cinktique. A cause des conditions experimentales utilisees, on n'a pas pu dCtecter la formation de pseudobases dans la plage de pH CtudiCs. La rCactivit6 des espkces S(1V) avec I'acridine est dans l'ordre suivant : SO,' ->> HSO; >> SO,.H,O. La valeur obtenue pour le rapport k,lk, est semblable j. celle tiree de resultats rapportes pour d'autres reactions d'addition d'espkces S(1V) 21 des doubles liaisons de composts carbonyles, tels que le benzaldkhyde et le formaldehyde.
