Syntheses of Bile Pigments, XII. Synthesis of E,Z,Z‐Configurated Biliverdins from 5(1H)‐Pyrromethenones of the Same Configuration (Z,Z,Z)‐ and (E,Z,Z)‐mesobiliverdin IIIα dimethyl esters 4 are obtained by acid‐catalyzed condensation of methyl 5′‐(tert‐butoxycarbonyl)isoneoxanthobilirubinate with methyl (Z)‐ and (E)‐5′‐formylisoneoxanthobilirubinate, respectively.

Darstellung von 3,4-Dihydro-5(1H)-pyrromethenonen aus 5(1H)-Pyrromethenonen sowie 5(2H)-Dipyrrylmethanonen

The configuration at the exocyclic double bond of the two stereoisomers of 5'-ethoxycarbonyl-3,4-dihydro-3',4'-dimethyl-5(IH)-2,2'-pyrromethenone has been established by .X-ray analysis

TFA‐katalysierte Kondensation des (Z)‐Pyrromethenonaldehydes (Ia) mit (Z)‐Pyrromethenoncarbonsäureester (IIa) liefert den (Z,Z,Z)‐konfigurierten Mesobiliverdin‐IIIoz‐dimethylester (IIIa); das (Z,Z,E)‐Isomere (IIIb) entsteht unter analogen Bedingungen aus (Ib) und (IIa) oder (IIb).

Die Dipyrrylmethanone (II), die bekanntlich durch katalytische Hydrierung von Pyrromethenonen (I) zugänglich sind, werden nur in alkalischem Medium (a)) als Hauptprodukte gebildet; in Abwesenheit von Base (b)) entstehen die Produkte (II) und (III) zu etwa gleichen Teilen.