Isopropyl carbamates derived from benzylamines provide isoindolinones by treatment with phosphorus pentoxide at room temperature. Utility of this Bischler-Napieralski-type cyclization and a new mechanism involving a carbamoyl cation for rationalization of this smooth conversion are discussed.

Scheme 1. Lactonamycin (1), lactonamycin Z (2), lactonamycinone (3), and model BCDEF aglycon (AE)-4. Scheme 2. Intermediates 5 and 6 synthesized by other research groups.Scheme 6. Synthesis of (AE)-lactonamycinone ((AE)-3) through a Bischler-Napieralski-type cyclization. a) PdCl 2 , 1,4-benzoquinone, CO, MeOH, RT, 69 %; b) CSA, MeOH, 80 8C, then evaporation, benzene, 80 8C, 100 %; c) AcCl, pyridine, CH 2 Cl 2 , RT, 95 %; d) P 2 O 5 , CH 2 Cl 2 , RT, 71 %; e) ClCH 2 COCl, pyridine, CH 2 Cl 2 , RT, 99 %; f) P 2 O 5 , CH 2 Cl 2 , RT, 75 %; g) Et 3 N, MeOH/CH 2 Cl 2 (1:3 v/v), 40 8C; h) MgI 2 ·OEt 2 , benzene, 80 8C, 2 steps 56 %. CSA = camphorsulfonic acid, CA = chloroacetyl. Angewandte Chemie 2089

Die hoch oxygenierten Polyketid‐Antibiotika Lactonamycin und Lactonamycin Z wurden synthetisiert. Das BCDEF‐Ringsystem wurde durch eine Cycloaddition und eine Palladium‐katalysierte Cyclisierung aufgebaut; eine Bischler‐Napieralski‐Cyclisierung wurde zum Aufbau des A‐Rings genutzt. Die Glycosylierung des Aglycons mit dem richtigen Zucker ergab Lactonamycin und Lactonamycin Z.

Smooth Isoindolinone Formation from Isopropyl Carbamates via Bischler--Napieralski-Type Cyclization. -The conversion of compound (III) leads to the formation of side product (V). Usage of Fmoc-protected substrate (VI) suppresses the side product formation and also gives a higher yield of the desired product (IV). -(ADACHI, S.; ONOZUKA, M.; YOSHIDA, Y.; IDE, M.; SAIKAWA, Y.; NAKATA*, M.; Org. Lett. 16 (2014) 2, 358-361, http://dx.

No abstract