Synthesis and reactivity of transition metal compounds bearing "naked" pnictogen atoms is an active research area with remarkable bonding patterns observed in the formed compounds. Within this field, intense investigations on the coordination behavior of complexes possessing P n and As n (2 � n � 5) moieties have been conducted. However, studies on heavier analogues have been ignored so far due to arduous challenges related to low yields and moderate air stability. Herein, we present the first in-depth study addressing the reactivity of organometallic complexes containing Sb-donor atoms with several Ag I salts. These reactions afforded twelve unprecedented aggregates as monomers, dimers as well as three-and four-membered chains of Ag I ions claimed in the literature to be inaccessible. Interatomic distances as well as computational evidence obtained with help of several different methods suggest the presence of Ag•••Ag interactions in all complexes containing more than one Ag I ion.

Die Synthese und Reaktivität von Übergangsmetallverbindungen mit "nackten" Pnictogenatomen ist ein aktueller Forschungsgegenstand mit außergewöhnlichen Bindungsmustern in den erhaltenen Produkten. Innerhalb dieses Gebietes ist insbesondere das Koordinationsverhalten von Komplexen mit P n -und As n -(2 � n � 5) Einheiten Gegenstand intensiver Forschungen. Untersuchungen zu den schwereren Homologen wurden bisher kaum durchgeführt, da geringe Ausbeuten und eine nur mäßige Luftstabilität hohe Hürden darstellen. Nunmehr legen wir eine erste grundlegende Studie vor, die die Reaktivität metallorganischer Komplexe mit Sb-Donoratomen gegenüber verschiedenen Ag I -Salzen adressiert. Diese Reaktionen führten zu 12 neuartigen Verbindungen als Monomere, Dimere sowie drei-und viergliedrige Ketten aus Ag I -Ionen, die in der Literatur bisher als unzugänglich galten. Interatomare Abstände sowie computergestützte Belege, die mit Hilfe verschiedener Methoden erhalten wurden, weisen auf Ag•••Ag-Wechselwirkungen in allen Komplexen hin, die mehr als ein Ag I -Ion enthalten.