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Instead of direct conversion into a metal oxo complex and acetaldehyde or ethylene oxide, as was proposed earlier for 3‐metalla‐1,2‐dioxolanes, 3‐rhoda‐1,2‐dioxolanes 1+ have now been found to rearrange to rhodium formylmethyl hydroxy complexes 2+ upon exposure to light or protons.

Vorgeschlagene Intermediate bei der katalytischen Oxidation von Olefinen zu Ketonen sind 3‐Rhoda‐1,2‐dioxolane (κ2C1,O2‐2‐Peroxyethylrhodium‐Komplexe) – jetzt wurden sie auch hergestellt: durch Oxygenierung des gezeigten Ethenrhodium‐Komplexes im festen Zustand mit Luftsauerstoff. Dabei werden die isomeren 3‐Rhoda‐1,2‐dioxolane A und B erhalten. Mit dem BPh4−‐Salz hingegen entsteht nur das Isomer B. Dessen Struktur im Kristall wird im Beitrag beschrieben.

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Statt der direkten Reaktion zu einem Metall‐Oxo‐Komplex und Acetaldehyd oder Ethylenoxid, wie zuvor für 3‐Metalla‐1,2‐dioxolane vorgeschlagen, wurde die Licht‐ oder Protonensäure‐induzierte Umlagerung von 3‐Rhoda‐1,2‐dioxolanen 1+ zu Rhodium‐Formylmethyl‐Hydroxy‐Komplexen 2+ beobachtet.