Die Synthese von Pyridin-Borabenzol (8) gelingt, wenn aus 1 -Methoxy-6-(trimethylsilyl)-l-bora-2,4-cyclohexadien (7) in Gegenwart von Pyridin bei 60°C Methoxytrimethylsilan abgespalten wird. Die gelbe Verbindung zeigt eine Charge-Transfer-Bande bei 472 nm. Die Rontgenstrukturanalyse sowie die Protonensignale von 8 belegen den aromatischen Charakter des Borabenzols. Pyridin-und Borabenzolring sind um 43.3" gegeneinander verdreht. Pyridin-2-Boranaphthalin (14a), dessen Herstellung durch Abspaltung von Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Pyridin aus 2-Chlor-i ,2-dihydro-I -(trimethylsilyl)-2-boranaphthalin (13) erfolgt, bildet tiefrote Kristalle. Seine Charge-Transfer-Bande bei 486 nm kommt ebenso wie diejenige in 8 durch einen ubergang aus dem HOMO des Boraaren-Molekulteils in das LUMO des Pyridinteils zustande. Die geringe Verdrillung der beiden Ringsysteme in 14a von 8.1 O erleichtert den Elektronentransfer. Die Konjugation der beiden Molekulteile in 14a fuhrt gegenuber 8 zu einer Verkurzung der B-N-Bindung von 155.8 auf 151.5 pm. Im Gegensatz zum roten 14a ist Triethylamin-2-Boranaphthalin (14b) farblos. Synthesis and Structure Investigation of Pyridine-Borabenzene and Pyridine-2-BoranaphthaleneThe synthesis of pyridine-borabenzene (8) succeeds when methoxytrimethylsilane is eliminated from l-methoxy-6-(trimethylsilyl)-l-bora-2,4-cyclohexadiene (7) in the presence of pyridine at 60°C. The yellow compound shows a charge transfer band at 472 nm. The X-ray structure analysis as well as the proton NMR signals of 8 prove the aromatic character of the borabenzene. Pyridine and borabenzene ring are twisted by 43.3". Pyridine-2-boranaphthalene (14a), whose synthesis occurs by elimination of chlorotrimethylsilane from 2-chloro-l,2-dihydro-l -(trimethylsilyl)-2-boranaphthalene (13) in the presence of pyridine, forms deep red crystals. Its charge transfer band at 486 nm results like that in 8 by a transition from the HOMO of the boraarene part of the molecule into the LUMO of the pyridine part. The small twist of the two ring systems in 14a of 8.1" facilitates the electron transfer. The conjugation of both parts of the molecule in 14a leads to a shortening of the B-N-bond compared with 8 from 155.8 to 151.5 pm. In contrast to the red 14a, triethylamine-2-boranaphthalene (14 b) is colourless.Obwohl die Bor-Kohlenstoff-Doppelbindung nicht der klassischen Doppelbindungsregel widerspricht, sind bis heute weder das Borabenzol selbst, noch andere Boraarene bekanntgeworden. Herberich 1) schreibt dem Borabenzol 1 (Borini), Borixinz), Borinina)) einen hochreaktiven 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1985

Pyridine-borabenzene (1) and pyridine-2-boranaphthalene (2) can be coordinated to group 6A metals M to form compounds of the type (OC)3M·1 and (OC)3M·2, respectively. X-ray structure determinations prove the ligands to be η6-bonded to the metal via the boron-containing six-membered ring.

From a solution of the lithium‐2‐boratanaphthalines (III), prepared as shown, the crystalline metal derivatives (V), (VI) and (X) can be prepared.

From a solution of a lithium-2-boratanaphthaline Li(XBC9H7), 2a (X = Ph) and 2b (X = iPr2N), the crystalline metal derivatives Fe(XBC9H7)2 (4a, b), (tmeda)Li(XBC9H7) (5 b), and D2Rh(XBC9H7) (7b: D = C2H4; 8b: 2 D = cod) can be prepared. The metal atoms Fe and Rh are hexahapto-bonded to the boron-containing moiety of the naphthaline-type skeleton. By a crystal structure determination, the Li-atom in 5b is found to be bonded in the same way.

Ausgehend von dem Boracyclohexadien (I) wurde durch Deprotonierung und Silylierung (III) erhalten, das mit Py durch Abspaltung von Meth oxyjtrimethylsilan zu der Titelverbindung (IV) reagiert, die gegeneinander verdrehte Ringe enthält und mit Z=4 in der RG P2l/ n kristallisiert.