No abstract

No abstract

Sir:We wish to report the synthesis and characterization of the initial examples of a new class of metallocenes, the cationic metal halide complexes of triphenylphosphinium cyclopentadienylide, I.-hPh, -CpPPh, I Stirring 0.2401 g (0.736 mmol) of CpPPh3 with 0.3360 g (0.738 mmol) of mercuric iodide in 50 ml of dry, deoxygenated (N2) tetrahydrofuran (THF) a t room temperature resulted in the formation of a dark yellow precipitate after a few minutes. Upon filtration 0.3155 g (55%) of the 1:l adduct, CpPPh3HgI2, mp 191-192 'C dec, was obtained. More of the product could be precipitated by addition of petroleum ether (60-90 'C), but it was of slightly lesser quality. The complex has been air-stable at room temperature for more than a year.

In a search for ambidentate chelating phosphane/ylide ligands two [(diphenylphosphino)alkyl]-diphenylphosphonium fluorenylides 2a, b and 1,3-propanediylbis(diphenylphosphonium fluorenylide) (5) were synthesized from a,obis(diphenylphosphino)alkanes (C,H,),P[CH,],P(C,H,), , n = 1 -3, and 9-bromofluorene, via the parent phosphonium salts. [2-(Dipheny1phosphino)-ethyl]diphenylphosphonium cyclopentadienylide (1 b) could only be obtained in low yield. -Ylide 2a forms tetracarbonylmetal complexes with (CO),W(NCCH,), and Cr(CO), , which are assigned a chelating five-membered ring structure, the cyclopentadienyl ring being in an unusual monohapto state of bonding (6a, b). A by-product of the Cr(CO), reaction is identified as the Cr(CO), complex 7 with the metal attached to one benzene ring of the fluorene system. 1 : 1 complexes of PdC1, and PtCI, with 2a are again assigned a chelate monohapto-fluorene mode of complexation (lOa,b), but with 2b an ionic product 13 is encountered. HgC1, forms 2: 1 and 3: 2 complexes with 2a, for which only tentative formulae can be proposed (e. g. 14). AuCl forms an ionic 1 : 1 complex 15 with the bis-fluorenylide 5 . Synthese neuer Phosphonium-cyclopentadienylide und -fluorenylide und davon abgeleiteter MetallkomplexeIm Rahmen einer Suche nach ambidenten, chelatisierenden Phosphan/Ylid-Liganden wurden die beiden [(Diphenylphosphino)alkyl]diphenylphosphonium-fluorenylide 2 a, b und 1,3-Propandiylbis(dipheny1phosphonium-fluorenylide) (5) aus a,o-Bis(dipheny1phosphino)alkanen (C6H,),-P[CH,],P(C,H,),, n = 1-3, und 9-Bromfluoren auf dem Weg iiber die korrespondierenden Phosphoniumsalze hergestellt. [(2-Diphenylphosphino)ethyl]diphenylphosphonium-cyclopentadienylid (lb) konnte nur in geringen Ausbeuten erhalten werden. -Ylid 2a bildet mit (CO),-W(NCCH,), oder Cr(CO), die Tetracarbonylmetall-Komplexe 6a, b, denen eine Chelatstruktur mit funfgliedrigem Ring zugeschrieben wird, in der der Cyclopentadienylring in der seltenen Monohaptoform auftritt. Ein Nebenprodukt der Cr(CO),-Reaktion wurde als Cr(CO)3-Komplex identifiziert, in dem das Metal1 an einen Benzolring des Fluorens koordiniert ist (7). Den 1 : 1-Komplexen von 2a mit PdCI, und PtCI, wird ebenfalls eine Struktur mit Monohaptofluoren-Chelatring zugeordnet (lOa, b); rnit 2b wird aber ein ionischer Pd-Komplex gefunden (13). HgC1, bildet mit 2a sowohl einen 2: l-als auch einen 3: 2-Komplex, nur fur den ersteren kann jedoch eine vorlaufige Formel angegeben werden (z. B. 14). Das Doppel-Ylid 5 ergibt mit AuCl eine ionische 1 : I-Verbindung 15.The formation of phosphonium and sulfonium cyclopentadienylide metal complexes is a relatively new area and one of considerable activity'-,). One of the particularly interesting features of this chemistry is the rich variety of bonding exhibited by the

No abstract