Wittig‐Reaktionen des Diethoxypropanals (IVb) mit Alkoxycarbonylmethylentriphenylphosphoranen liefern 25:75‐cis‐trans‐ Gemische der ungesättigten Ester (V); trans‐(Va) (Ausb. 37%) erhält man nach Horner durch Kondensation von (IVb) mit Carboethoxymethyldiethylphosphonat/NaH.
Hydroxylierungen des trans‐Diethoxypentenols (I) nach Wagner und Prileshaev liefern stereospezifisch Diethylacetale von 2‐Desoxy‐D,L‐xylose (II) bzw. 2‐Desoxy‐D,L‐ribose (V); aus dem Triethoxypenten (VIII) erhält man nach beiden Methoden Gemische der Acetale von 2‐Desoxy‐3‐O‐ ethyl‐D,L‐xylose (X) und 2‐Desoxy‐3‐O‐ethyl‐D,L‐ribose (XI).
Durch Hydroxylierung des Trimethoxyhexens (II) mit alkalischem Permanganat oder durch Persäure‐Epoxidierung von (II) und alkalische Hydrolyse des Epoxid‐Gemischs werden Gemische stereoisomerer 3‐O‐Methyl‐2,6‐didesoxy‐D,L‐hexose‐dimethylacetale (III) und (IV) bzw. (VII) und (VIII) dargestellt.
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