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El salar de Llamará es un sistema salino que se mantiene activo gracias a su especial situación geomorfológica y a las características climáticas de la zona donde se localiza, conocida como «Norte Grande de Chile». Las acumulaciones superficiales de agua constituyen verdaderas salmueras de tipo clorurado-sódico y pH aproximadamente neutro. Por otra parte, la composición de los depósitos bajo lámina de agua del salar es fundamentalmente yesífera.El desmuestre realizado sobre el sistema a lo largo de dos campañas estivales, y la interpretación de la evolución temporal de sus características composicionales a través de la regla de la divisoria química, han puesto de manifiesto que la composición de las salmueras se ha encontrado determinada por la precipitación de calcita y yeso. Los cál-culos de saturación realizados mediante el código PHRQPITZ indican que todas las salmueras analizadas estaban en equilibrio con calcita y yeso, encontrándose subsaturados los demás minerales salinos identificados en los depósitos del salar.La aplicación del diagrama de Valyashko ha permitido realizar una estimación teórica de la evolución de las salmueras en etapas más avanzadas del proceso de concentración por evaporación. Las previsiones de este método se han visto confirmadas por la composición mineralógica de las fases sólidas que acompañan al yeso en los sedimentos del salar. El siguiente mineral salino en precipitar después del yeso es la halita, alcanzándose el equilibrio con otros sulfatos más solubles, boratos y nitratos en etapas en que las salmueras son llevadas prácticamente hasta desecación total.Palabras clave: Salar, salmueras, evaporación, evolución geoquimica, yeso. ABSTRACT «Norte Grande de Chile» is a wide area characterized by arid climatic features. This region contains numerous undrained basins in which development of saline systems called salars takes place. The scattered ponds in «salar de Llamará» system contain nearneutral brines of the Na-Cl type. Moreover, mineralogic composition of this salar deposits is mainly gypsiferous.This saline system has been sampled throughout two summer seasons. Compositional evolution of solutions (through application of chemical divide rule from Hardie and Eugster, 1970) shows that its trend has been influenced by the precipitation of calcite and gypsum. Saturation states calculated by PHRQPITZ geochemical code have pointed out that all brines sampled were saturated with regard to both minerals.Theoretical evolution of brines in advanced evaporative stages has been carried out by means of Valyashko diagram. Saline mineral s which appear together with gypsum in salar deposits confirm the forecasts of this method. After gypsum, progressive evaporation causes the precipitation of halite. Crystallization of more soluble sulphates, borates and nitrates would occur in more advanced stages near to brine dryness.

Solutions coming from two natural playa-lake saline systems located in Central Ebro Basin (NE Spain) have been evaporated in the laboratory, in order to obtain the precise path of chemical evolution followed until high concentration stages. The lakes belong to two chemically different neutral brines: La Playa (with Na-Cl solutions) and La Salada (Na-Mg-SO 4 type). Experimental evaporation has been carried out at 25 8C until total dryness, and samples collected along the experiment have been analysed for their major components. Application of geochemical modelling techniques allowed calculation of the saturation indexes for the main saline minerals using the PHRQPITZ program, which incorporates Pitzer's model. The mineral precipitation sequence for La Playa brines following the saturation data is: gypsum, halite, thenardite and epsomite. Brines reach saturation almost simultaneously with respect to both halite and thenardite, but halite precipitates more massively and hence the solid samples collected after total desiccation were composed mainly of halite. In the case of La Salada brines, the order of precipitation is somewhat different and is as follows: gypsum, mirabilite, thenardite and bloedite. Solid samples here consisted of bloedite and thenardite, this latter formed after subaquatic dehydration of mirabilite when brines attained a peritectic point. The evolution of saturation indexes is in good agreement with mineral determinations carried out on the solid experimental samples, and it allowed us to interpret the evaporative evolution of both La Playa and La Salada brines.

RESUMENLas salmueras superficiales del salar de Llamará (Chile) experimentan un proceso de concentración por evaporación a causa de la aridez del clima al que se ven sometidas. Estas salmueras son del tipo clorurado-sódico y presentan un pH aproximadamente neutro. El tratamiento de los datos hidroquímicos mediante el código de modeli~ación PHRQPITZ (que incorpora un modelo químico basado en las ecuaciones de Pitzer) ha permitido realizar el cálculo de actividades iónicas e índices de saturación mineral; estos parámetros se han usado para evaluar la secuencia de precipitación mineral que controla la evolución geoquímica de las salmueras. La presión parcial de CO, en solución calculada por el código experimenta un ascenso progresivo (siempre por encima del valor atmosférico) conforme avanza el proceso, lo que parece indicar la existencia de un desequilibrio entre las salmueras y la atmósfera. Todas las muestras tratadas se encuentran en equilibrio con calcita y yeso, siendo esta última la fase más estable en el sistema Ca-SO4-H,O para los valores de actividad del agua calculados. Del resto de fases salinas de interés sólo la glauberita alcanza el equilibrio en una etapa más avanzada del proceso, manteniéndose las demás en un estado más o menos marcado de subsaturación, si bien halita, mirabilita y thenardita llegan prácticamente al equilibrio en las últimas muestras recogidas. Los resultados del tratamiento termodinámico son consistentes con la mineralogía de las sales analizadas en los depósitos del salar. Por otra parte, los cálculos de balance de masa realizados mediante el código NETPATH confirmar que la precipitación de glauberita en los últimos estadios conlleva la disolución concomitante del yeso precipitado anteriormente en el salar.Palabras clave: Salmueras, evaporación, rnodelización geoquímica, actividad, índice de saturación, equilibrio mineral. ABSTRACTNeutral brines of the Na-Cl type are strongly concentrated by evaporation under and arid climate in the «salar de Llamará» saline system (Chile). The PHRQPITZ geochemical code (which incorporates a chemical model based on Pitzer's equations) has been used for calculating ionic activities and saturation indexes, in orden to evaluate the mineral sequence controlling the geochemical evolution of brines. It seems to exist a disequilibrium between brines and atmosphere, since the partial pressure of C 0 2 calculated by the code shows a progressive increase over the standard mean atmospheric value. Al1 the samples are in equilibrium with both calcite and gypsum. Water activity conditions determine gypsum to be the more stable phase in the Ca-SO,-H,O system. Glauberite reaches saturation at late stage in the brine evolution. The more soluble saline phases do not attain saturation anytime, though more concentrated brines are almost in equilibrium with halite, mirabilite, and thenardite. The results of this thermodynamic treatment are in

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