Par des réactions de substitution sur le carbonyle des benzopyranno‐1 as‐triazinones 1 et 2 il est facile de préparer les chloro, hydrazino et aminobenzopyranno‐1 as‐triazines. Ces composés, par condensation avec les acides ou les cétones α‐bromées, ont permis la synthèse de triazolo et imidazolobenzopyranno‐1 as‐triazines 9, 10, 17, 18. Enfin la réaction classique du nitrite de sodium sur les hydrazinotriazines donne les tétrazolotriazines 13, 14.

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L'addition d'acétonitriles activés 6 sur des β‐énaminocétones 5 dérivées de cétones cycliques et benzyliques, en milieu basique (éthylate de sodium ou triton B) est étudiée. Cette réaction conduit à la formation d'α‐py‐rone 8 à l'exclusion du cycle pyridinique. La structure des nouveaux dérivés 8 est établie par rmn et ir.

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Ethyl α‐(hexahydroazepinylidene‐2)acetate from O ‐methylcaprolactim and meldrum's acid intermediate: 71.7 g (0.30 mol) of freshly recrystallized isopropylidene α‐(hexahydroazepinylidene‐2)malonate product: ethyl α‐(hexahydroazepinylidene‐2)acetate