Adsorption of n-butenes on highly activated type A-zeolites containing alkali and alkaline earth cations is studied by infrared spectroscopy. The rate of adsorption is determined by the butenezeolite interaction, depending on the dipole moment and the steric requirements of the butene molecules, and the occupancy of the cation sites.The n-butenes are strongly physisorbed without fragmentation with preservation of the C=C bond. The adsorption is accompanied by the appearance of forbidden i.r. fundamentals, small frequency shifts, a change in band intensities and a decrease in band widths. Narrow bands point to a largely restricted rotational freedom. The frequency shift of the C=C band is cation sensitive and shows a direct polarizing power dependence. Under formation of a v-complex the butenes are attached to the cations in a " side on " mode. In the case of the alkali and alkaline earth forms isomerization is not affected. In the far infrared region phonon induced absorptions are observable.
Die Sorption von Schwefeldioxid wurde an im UHV entgasten Zeolithen NaA und NaCaA infrarotspektroskopisch untersucht. Aus der Lage der beobachteten Banden, ihrer Veränderung mit der Zeit und dern Belegungsgrad auch hinsichtlich ihrer Intensitätsverhältnisse und dem Verhalten bei Desorption wird auf zwei unterschiedliche Sorptionszustände geschlossen: physisorbierte Spezies mit ν3‐Banden bei 131520 cm−1 (NaA) bzw. 131530 cm−1 (NaCaA) und einer fester gebundenen Spezies bei 1300 cm−1 (NaA) bzw. 1280 cm−1 (NaCaA), für die eine gleichzeitige Bindung des Adsorpts an ein Kation und ein Sauerstoffion der Hohlraumwand angenommen wird. In Überein‐stimmung mit anderen gewinkelten dreiatomigen Molekülen sind die Banden der Kombinations‐ und der asymmetrischen Valenzschwingungen gegenüber der Gasphase nach niedrigeren Wellenzahlen verschoben, wobei eine stärkere Wechselwirkung mit einer größeren Frequenzverschiebung verbunden ist. Einige Ergebnisse der Koadsorption von Schwefeldioxid mit Wasserstoff bzw. Kohlendioxid werden diskutiert.
Coinparing the infrared spectra of a zeolite NaHY + but-1-ene system of Ceckiewicz et al. with those of a zeolite NaA+but-l-ene system of Forster and Seelemann, we propose an alternative interpretation. From our point of view the former spectra are not in accordance with an oligomerization, fragmentation or further side re2,ctions. In contrast, they only reflect the isomerization to the corresponding n-butenes.Recently, Ceckiewicz et al. published their results of a Fourier transform infrared spectroscopic investigation of a zeolite NaHY + but-1-ene system.l Based on t.p.d.
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