NaCl standard and the proposed modification did not affect the results obtained (α = 0.05). No significant differences were observed in the variances and NaCl recovery percentage in the titration of aliquots of 5.00 to 15.00 mL of solution of this salt. The recovery percentages obtained with soybean oil on the titration of synthetic 0.07000 mol L -1 NaCl samples diluted 1:1 to 1:100 were equivalent and even better than with nitrobenzene. The chloride determination in samples of saline, whey cheese, sea water and olive brine obtained by the modified method was satisfactory when compared to the official method with relative errors below 3%.Keywords: back titration; argentometry; waste treatment; green chemistry. INTRODUÇÃOA titrimetria (ou volumetria) de precipitação é um método quantitativo clássico baseado em reações que produzem compostos de baixa solubilidade, bastante útil na determinação de vários íons que ocorrem em solução aquosa quando existe uma técnica adequada para a estimativa do ponto final, como as potenciométricas ou pelo uso de indicadores químicos. Diversas universidades brasileiras incorporaram em suas aulas práticas de Química Analítica métodos precipitimétricos, dentre os quais têm se destacado os métodos de Mohr, Fajans e Volhard.Apesar 1,2 Além disso, é comum comparar e contrastar estes métodos nas disciplinas de análise química quantitativa clássica, pois isto permite introduzir questões relevantes que devem ser consideradas no desenvolvimento dos métodos titrimétricos de uma forma simples e direta, corroborando, ao mesmo tempo, os conceitos abordados na teoria de equilíbrio químico.Para ilustrar este último ponto, os métodos de Mohr e Fajans, por exemplo, realizam a titulação direta do analito e diferem apenas no mecanismo de atuação dos indicadores (Tabela 1).O primeiro método emprega íons CrO 4 2-como indicador, que precipita com os íons Ag + nas imediações do ponto de equivalência, enquanto que o de Fajans utiliza um indicador de adsorção (fluoresceína, diclorofluoresceína, rodamina 6G, eosina, etc) cuja forma desprotonada compete com o analito pelo sólido formado, adsorvendo-se ao mesmo somente quando a concentração de analito for suficientemente baixa.3,4 Ambos os métodos devem ser empregados apenas na titulação de soluções com pH na faixa de 6,5 -10,5 (ou mais estreita, dependendo da amostra) para evitar a hidrólise básica do indicador (pH < 6,5) ou a precipitação do titulante como Ag(OH) (pH > 10,5) Esta faixa pode ser mais estreita, dependendo da concentração dos reagentes ou da presença de outras substâncias. Titulações de amostras contendo amônia, por exemplo, devem ser realizadas em pHs abaixo de 7,2 para que não ocorra a formação de complexos amin-prata.