The possibility to functionalize selectively various polyenes using hydroboration or a Vilsmeyer‐type formylation was demonstrated. Reversible sulfur dioxide addition may be used in some cases to protect two double bonds in a polyene system. Reactions with mercuric acetate, thallium(III) nitrate, bromine or peracetic acid were found useful only in some cases for the selective introduction of functional groups.

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The Synthesis of Actinioerythrol, Violerythrin and other 2,2'-Dinor-carotenoids Summary 2,2'-Dinor-carotenoids including the naturally occurring actinioerythrol (1) and the blue carotenoid violerythrin (2), as well as 2,2'-dinor-rhodoxanthin (25) and 2,2'-dinor-~eaxanthin (27) and others have been obtained by total synthesis.In einer friiheren Mitteilung berichteten wir iiber die Synthese verschiedener 2,2'-Dinor-carotinoide, unter anderem auch iiber die von Actinioerythrol (1) und Violerythrin (2) [l]. Die damals beschriebene Synthese fiihrte zwar in guter Ausbeute zu 2,2'-Dinor-~anthaxanthin (3), eignete sich aber weniger zur Herstellung von 1 und 2. Im folgenden sol1 nun ein Weg beschrieben werden, nach welchem nicht nur leicht grossere Mengen von 1 und 2, sondern auch andere, bis jetzt unbekannte 2,2'-Dinor-carotinoide und ahnliche Verbindungen hergestellt werden konnen.Ausgangsmaterial ist 2,2,4-Trimethyl-4-cyclopenten-1,3-dion (4), fur dessen Herstellung einige Vorschriften in der Literatur bekannt sind [2] 131. Dieses ungesattigte Diketon kann wie in Schema I gezeigt auf zwei Arten in die fur die Synthese wichtige Schliisselverbindung 4-Hydroxy-2,5,5-trimethyl-2-cyclopenten-1-on (5) iibergefiihrt werden. Dabei ist der langere Weg wegen seiner hohen Ausbeute der direkten Reduktion vorzuziehen, da letztere nicht selektiv verlauft und das Produkt nur durch umstandliche Reinigung zu erhalten ist. Schema IHO dL AcO -jf ' ""dCO* 5Br