Lithium‐tris(trimethylsilyl)silanid · 1,5 DME [3] reagiert mit Tellur in 1,2‐Dimethoxyethan zu farblosem Lithium‐[tris(trimethylsilyl)silyi]tellanid · DME (1). Nach der Röntgenstrukturanalyse {‐150 ± 3°C; P21/c; a = 1346,6(4); b = 1497,0(4); c = 1274,5(3) pm; β = 99,22(2)°; Z = 2 Dimere; R = 0,030} ist Verbindung 1 im Festkörper dimer; die beiden Tris(trimethylsilyl)silyl‐Gruppen sind am planaren LiTeLiTe‐Ring trans‐ständig zueinander angeordnet. Tellur erreicht durch Bindung an zwei Lithium und ein Silicium die Koordinationszahl 3, Lithium durch Bindung an zwei Tellur und den Chelatliganden DME die Koordinationszahl 4 {LiTe 278 und 284; SiTe 250; LiO 200 pm (2X); TeLiTe 105°, LiTeLi 75°; OLiO 84°}. Der hier zu 154 pm ermittelte kovalente Radius des DME‐komplexierten Lithiumatoms fällt in den auch für andere Verbindungen typischen Bereich von 155 ± 3 pm. Charakteristische Umsetzungen des Tellanids 1 führen zu [Tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (2), Methyl‐[tris(trimethylsilyl)silyl]tellan (4) und Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]ditellan (5).

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