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Buprenorphine (5j) and diprenorphine (5k) were synthesized from N-formyl-northebaine (lc) and N-benzyl-northebaine (1 d) via new intermediates. N-cyclopropylmethyl-dihydronorthevinone 3d is a suitable compound for the synthesis of both 5j and 5k. We carried out detailed 'H-and 13C-NMR analysis of the new compounds. wurde in Diethylenglycol rnit KOH bei 210°C an 3-0 demethyliert. Nach einem neuen VerfahrenL4] wurde 2b durch Diels-Alder-Reaktion aus Thebain (la) mit Acrolein hergestellt. 2b ergab mit Methylmagnesiumiodid 4a. Der sekundare Alkohol wurde mit KMn04 zu 2a oxidiert. 5c entstand aus Dihydrothevinon 3a in der oben angegebenen Weise. Die Hydrolyse und 0-Demethylierung wurden in einem Schritt durchgefuhrt. Die Alkylierung von 5g mit Cyclopropylmethylbromid ergab 5j.Zur Synthese von 5j und 5k wurde Thebainr51 (la) N-demethyliert um N-substituierte Northebain-Derivate herzustellen [6]. NFormyl-northebain (lc) und N-Benzyl-northebain (Id) wurden als Ausgangsprodukte eingesetzt. Wir wahlten die Formyl-und Benzyl-Schutzgruppen, da die Cyclopropylmethylgruppe gegen Hydrierung empfindlich ist. Zur Hydrierung der 6,14-Etheno-Doppelbindung sind hohe Temperatur und Druck erforderlich. Auch ist im Laufe der Diels-Alder-Reaktion von Northebain Hydrierung der Etheno-Doppelbindung in 2d wurde auch die Benzylgruppe unter Bildung von 3b abgespalten. Die katalytische Hydrierung von N-Formyl-northevinon (2c) erfordert eine langere Reaktionszeit als die des N-Benzyl-northevinon (2d). Die erstere Umsetzung ergab 3cl31. Die Formylgruppe kann unter sauren Bedingungen abgespalten werden. Der Schmelzpunkt des von uns auf verschiedenen Wegen synthetisierten 3c lag um 10°C uber dem Literat~nvertr~]. Die N-Formyl-Verbindungen 2c und 3c, die sich nach mehrmaligem Umkristallisieren laut Dunnschichtchromatographie jeweils als zwei Substanzen enviesen, zeig-

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