In this work, the interaction between fisetin (3,3',4',7-tetrahydroxyflavone) (Fis) and cyclodextrins (CDs) (alpha and beta) was studied through UV-vis absorption, steady-state fluorescence, induced circular dichroism, and (1)H NMR experiments with dependence on temperature and pH. Some experimental data were compared with quantum-mechanics studies based on the SAM1 (AMPAC) semiempirical model, as well as with the B3LYP and MPW1PW91 functional models from density functional theory using the 6-311G and 3-21G basis sets. The spectroscopic measurements show that Fis does not form stable complexes with alpha-CD. On the other hand, at pH 4.0 and 6.5, the complex Fis-beta-CD is formed in a Fis:beta-CD 1:1 stoichiometry and an equilibrium constant (K) of 900 +/- 100 M(-1). In basic medium (pH 11.5), K decreases to 240 +/- 90 M(-1) because Fis deprotonation leads to its better solubilization in water. Molecular modeling points out that Fis is not totally inserted into the inner cavity of beta-CD. The formation of the inclusion complex renders an environment that enhances intramolecular excited state proton transfer. The inclusion complex is formed preferentially via entry of the Fis phenyl group into beta-CD.

No abstract

pela colaboração ao longo da Iniciação científica e na química dos clusters de rutênio. Ao Prof. Koiti Araki, sempre disposto a discutir qualquer tipo de dados. À Prof. Neyde M. Y. Iha pela contribuição nas bancas de qualificação e pelas orientações sobre fotofísica. À Prof. Denise de O. Silva pela contribuição nas bancas de qualificação. À Prof. Dalva L. A. de Faria pelos comentários sobre espectros Raman. Um agradecimento especial à Prof. Vera R. L. Constantino pelos 'bate-papos', dicas e convívio e à Prof. Miuaco K. Kuya pela orientação na primeira Iniciação Científica. Aos demais professores da Inorgânica, especialmente a Prof. Ana Maria Ferreira, Prof. Viktória K. L. Osorio e Prof. Gianluca C. Azzellini, companheiros de bloco. Ao pessoal da Central Analítica, especialmente a Miriam, o Fernando e o Márcio, que sempre me ajudaram a resolver os problemas com o RMN. À Alzilene, Cida e especialmente Ivone, pelo café e pelas ótimas conversas. A todos os colegas do Bloco 2 Térreo. Aos amigos do IQ, desde os tempos da graduação, especialmente César e Paula, Laércio e Renata, Luciano, Mônica, Paula e Guilherme, e Roseni pelos (muitos) bons momentos. AO GRUPO Ao Sérgio Dovidauskas pelo companheirismo nos primeiros tempos da pósgraduação e nas intermináveis sínteses de cluster. Ao Vagner R. de Souza pelos devaneios (que em certa medida têm se concretizado!!!) sobre Química Supramolecular. Aos amigos Greg e Mariana, Makoto, Fauze, Gisa e o pequeno Lucas, mais pelos churrascos do que pelo trabalho..