Combination of anionic and ring opening metathesis (ROMP) polymerizations is conducted for the synthesis of different series of brush polymers adopting the macromonomer methodology. Specifically, poly(tert‐butoxystyrene) (PtBOS), polystyrene (PS), and poly(ethylene oxide) (PEO) macromonomers, having end norbornene groups, are prepared by anionic polymerization techniques and suitable termination reactions or functional anionic initiators. These macromonomers are either homopolymerized or copolymerized by ROMP employing Ruthenium Grubbs catalysts of the 1st or 3rd generation leading to the formation of polymer brushes. Using this synthetic approach, PtBOS polymacromonomers, PtBOS‐PEO block and random copolymacromonomers, and PtBOS‐PS random copolymacromonomers are prepared. Acidic hydrolysis of the tert‐butoxy groups of the PtBOS brushes affords the corresponding polyhydroxystyrene (PSOH) brushes. Subsequent activation of the hydroxyl groups upon reaction with triphenylmethyl potassium and addition of ethylene oxide lead to the formation of PEO brushes on the PSOH brushes (brush on brush structures). These materials are thoroughly characterized by size exclusion chromatography, and 1H‐NMR spectroscopy. The thermal properties are studied by differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis , and differential thermogravimetry.

Anionic polymerization techniques were employed for the synthesis of linear polystyrene (PS) and block copolymer of PS and polyisoprene (PI) PS-b-PI bearing end hydroxyl groups. Following suitable organic chemistry transformation, the –OH end groups were converted to moieties able to form complementary hydrogen bonds including 2,6-diaminopurine, Dap, thymine, Thy, and the so-called Hamilton receptor, Ham. The formation of hydrogen bonds was examined between the polymers PS-Dap and PS-b-PI-Thy, along with the polymers PS-Ham and PS-b-PI-Thy. The conditions under which supramolecular triblock copolymers are formed and the possibility to form aggregates were examined both in solution and in the solid state using a variety of techniques such as 1H-NMR spectroscopy, size exclusion chromatography (SEC), dilute solution viscometry, dynamic light scattering (DLS), thermogravimetric analysis (TGA), differential thermogravimetry (DTG), and differential scanning calorimetry (DSC).

No abstract

The authors wish to make the following corrections to the published paper [...]

Με χρήση τεχνικών ανιοντικού πολυμερισμού συντέθηκε γραμμικό πολυστυρένιο (PS), και κατά συστάδες συμπολυμερές πολυστυρένιο-b-πολυϊσοπρένιο (PS-b-ΡΙ), που φέρουν ακραίες υδροξυλομάδες. Παράλληλα, μέσω ριζικού πολυμερισμού μεταφοράς ατόμου (ATRP), συντέθηκε στατιστικό συμπολυμερές πολυ(μεθακρυλικός μεθυλεστέρας)-co-πολυ (υδροξυαιθυλομεθακρυλικός μεθυλεστέρας) (PMMA-co-PHEMA), όπου κάθε μονομερική μονάδα της συστάδας του HEMA, φέρει μία υδροξυλομάδα. Μετά από κατάλληλο μετασχηματισμό, οι ακραίες –ΟΗ ομάδες των παραπάνω πολυμερών, καθώς και αυτές της πενταερυθρυτόλης (PE), μετατράπηκαν σε ενώσεις ικανές να σχηματίσουν συμπληρωματικούς δεσμούς υδρογόνου. Συγκεκριμένα, οι ομάδες αυτές είναι η 2,6-διαμινοπουρίνη (Dap), η θυμίνη (Thy) και ο Hamilton υποδοχέας (Ham), όπου Dap με Thy σχηματίζουν τρεις δεσμούς υδρογόνου και Ham με Thy σχηματίζουν τέσσερεις δεσμούς υδρογόνου. Ο σχηματισμός δεσμών υδρογόνου εξετάστηκε μεταξύ των πολυμερών PS-Dap/PS-b-PI-Thy και των PS-Ham/PS-b-PI-Thy, προς σχηματισμό υπερμοριακών κατά συστάδες τριπολυμερών, των πολυμερών PS-Dap/PMMA-co-P(HEMA-Thy) και των PS-Ham/PMMA-co-P(HEMA-Thy), προς σχηματισμό εμβολιασμένων υπερμοριακών πολυμερών και τέλος των PS-Dap/PETA-Thy και των PS-Ham/PETA-Thy, προς σχηματισμό υπερμοριακών αστεροειδών πολυμερών. Οι συνθήκες με τις οποίες σχηματίζονται οι υπερμοριακές αυτές δομές, καθώς και η πιθανότητα σχηματισμού συσσωματωμάτων, εξετάστηκαν τόσο σε διάλυμα όσο και σε στερεά κατάσταση, χρησιμοποιώντας μία σειρά από τεχνικές, όπως είναι φασματοσκοπία 1Η-NMR, χρωματογραφία αποκλεισμού μεγεθών (SEC), ιξωδομετρία αραιών διαλυμάτων, δυναμική σκέδαση φωτός (DLS), θερμοσταθμική ανάλυση (TGA), και διαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC).