Von den Verbindungen der Zusammensetzung ALnQ2 (A = Na, K, Rb, Cs; Ln = Selten‐Erd‐Metall; Q = S, Se, Te) konnten die Kristallstrukturen der neuen Telluride KLaTe2, KPrTe2, KNdTe2, KGdTe2, RbCeTe2, RbNdTe2 und CsNdTe2 durch Einkristallröntgenstrukturanalysen bestimmt werden. Sie kristallisieren allesamt im α‐NaFeO2‐Typ mit der Raumgruppe R3¯m und drei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterparameter lauten: KLaTe2: a = 466, 63(3) pm, c = 2441, 1(3) pm; KPrTe2: a = 459, 73(2) pm, c = 2439, 8(1) pm; KNdTe2: a = 457, 83(3) pm, c = 2443, 9(2) pm; KGdTe2: a = 449, 71(2) pm, c = 2443, 3(1) pm; RbCeTe2: a = 465, 18(2) pm, c = 2533, 6(2) pm; RbNdTe2: a = 459, 80(3) pm, c = 2536, 5(2) pm und CsNdTe2: a = 461, 42(3) pm, c = 2553, 9(3) pm. Kennzeichnend für den Aufbau des α‐NaFeO2‐Strukturtyps als geordnete Substitutionsvariante des NaCl‐Typs sind Schichten aus kantenverknüpften [(A+/Ln3+)(Te2—)6]‐Oktaedern, in denen die Besetzung durch die Kationen A+ und Ln3+ schichtweise alterniert.