Die Mono- (1–10), Di- (11–30) und Triarylamin-Radikalkationen (31–35) wurden durch Oxidation der entsprechenden Amine mit Bleitetraacetat erzeugt und ESR-spektroskopisch, stationär oder im Durchfluß, untersucht. Der Einfluß von p-Substituenten auf die ESR- und UV-Daten der Grundkörper 1, 11 und 31 wird diskutiert
Aminyle, 61)tert.-Butyl-substituierte 9-Carbazolyl-Radikale, Carbazol-Radikalkationen und Carbazol-9-oxyl-Radikale Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften der Titelverbindungen werden beschrieben. tert.-Butylgruppen erhohen die Stabilitat der 9-Carbazolyl-Radikale und der Carbazol-Radikalkationen: 1.3.6.8-Tetra-tert.-butyl-9-carbazolyl (10) ist eine stabile kristallisierte Substanz. GroBen und Vorzeichen der ESR-Kopplungskonstanten von 10 wurden aus den ESR-, IH-NMR-und ZH-NMR-Spektren erhalten. Verschiedene Radikal-Dimere wurden isoliert und identifiziert. Eines dieser Dimeren (13) besitzt eine Struktur, die der Konstitution des Triphenylmethyl-Dimeren sehr ahnlich ist.
Aminyls, 6 l ) rerf-Butyl-Substituted 9-Carbazolyl Radicals, Carbazol Radical Cations and Carbazol-9-oxyl RadicalsChemical and spectroscopic data for the title compounds are reported. tert-Butyl groups increase the stability of 9-carbazolyl radicals and carbazol radical cations: 1.3.6.8-tetratert-butyl-9-carbazolyl (10) is a stable crystalline solid. The magnitudes and signs of the e.s.r. coupling constants in 10 were evaluated from the e.s.r., 1 H n.m.r. and 2H n.m.r. spectra. Various radical dimers were isolated and identified. One of these dimers (13) has a structure similiar to that of the triphenylmethyl dimer.Die direkte Verknupfung von zwei o-Positionen im Diphenylaminyl ergibt ein eingeebnetes Aminyl-System, das 9-Carbazolyl-Radikal. Das Auftreten dieses Radikals als kurzlebige Zwischenstufe wird fur eine Reihe von Reaktionen postuliert, z. B. fur die Pyrolyse des Bis-biphenylen-tetrazens 2). Die Lebensdauer von 9-Carbazolyl-Radikalen sollte sich erheblich verlangern lassen, wenn es gelingt, die reaktiven Positionen 1, 3, 6, 8 und 9 sterisch abzuschirmen. Wie das monomere, isolierbare 1) 5.
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