The three-dimensional framework of tetrasodium titanium nonaoxodiarsenate, Na4TiAs209, consists of infinite [TiO(AsOn)2]n chains linked together by Na ÷ cations. The structure is compared with those of Na3SbO(PO4)2 (P212121) and NaaTiP209 (P2/c, Ibam and Bmcm). msO4 (Fig. 1). Chaque chalne [TiO(AsO4)2]n est li6e quatreoVOisines situ6es ?~ des distances Ti--Ti de 7,72 et 7,94 A, au moyen de liaisons Na---O (Fig. 2). Commentaire Les 6tudes 6ffectu6es dans les syst~mes ternaires A20-TiO2-As205 ont permis d'isoler la s6rie de formulation ATi2(AsO4)3 (A = Li, Na, K et Ag) (Yaakoubi et al., 1991) de type Nasicon caract6ris6 par une conductivit6 ionique 61ev6e (Hagman & Kierkegaard, 1968) et les compos6s ATiOAsO4 (A = alcalin). Ces derniers adoptent trois types de structures: LiTiOAsO4 (Robertson et al., 1994) a une charpente tridimensionnelle analogue h celle de fl-LiVOPO4 (Lii et al., 1991), le titanyl-ars6niate de sodium et de potassium Nao,87Ko,13TiOAsO4 (Phillips et al., 1992) isotype de CaTiOSiO4 (Donnay & Ondik, 1973) et de NaVOAsO4 (Haddad et at., 1992, et enfin les compos6s KTiOAsO4 (El Brahimi & Durand, 1986), CsTiOmsO4 (Protas et al., 1989), RbTiOAsO4 (Thomas et at., 1992) et Ag0,98Ko,02TiOAsO4 (Phillips et at., 1992 isostructuraux de KTiOPO4 (Tordjman et al., 1974) connu pour ses propri6t6s optiques de doubleur de fr6quence (Zumesteg et al., 1976). Le pr6sent travail est consacr6 la pr6paration et ~ l'6tude structurale de Na4TiO(AsO4)2. (Fig. 2). Cette structure est 6troitement reli6e h celles de Na3SbO(PO4)2 (NSP) (Guyomard et al., 1991) et Na4TiP209 (NTP) Tamazyan et al., 1994;Bolotina et al., 1993Bolotina et al., , 1995Maximov, Bolotina & Tamazyan, 1994;Maximov, Bolotina, Simonov et al., 1994;Maksimov et al., 1990) Tamazyan et al., 1994;Bolotina et al., 1993;Maximov, Bolotina & Tamazyan, 1994;Maksimov et al., 1990), les octa~dres TiO6 d'une m~me cha3ne ont une configuration 6clips6e par contre ceux de NTP basse temp6rature (Bolotina et al., 1995;Maximov, Bolotina, Simonov et al., 1994) ainsi que les octa~dres SbO6 de NSP (Guyomard et al., 1991) (AsO4)2]n. Ce fait est h prendre en consid6ration car il r6v~le la tendance du titane h se d4placer du centre de l'octa~dre de mani~re h former des liaisons titanyles. Si un tel d6placement se faisait de faqon ordonn6e il n'y aurait pas de sym6trie donn6e par le miroir. Mais le d6placement du titane est probablement dynamique ou si faible que l'affinement dans C2 n'est pas possible. Nous avons alors cherch6 ta confirmer ce comportement du titane en effectuant les repr6sentations ORTEP (Johnson, 1965) sur quelques titanates. II est av6r6 que l'61ongation de Ti se manifeste dans d'autres compos6s ayant des cha~nes d'octa~dres TiO6 parall61es ou entrecrois6es comme CaSn0,95Ti0,05OSiO4 (Higgins & Ribbe, 1977), Ca(Tio,90Alo,09Feo,01 )O0,98SiO3,96(OHo,08Fo,02) (Hollabaugh & Foit, 1984), Na4TiP209 (Maximov, Bolotina, Simonov et al., 1994;Maximov, Bolotina & Tamazyan, 1994), NaScTiO4 (Reid et al., 1968), A12Ti70~5 (Remy et al., 1988), BaTiO3 (Buttner & ...
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