ChemInform Abstract Silylation of the hydrazides (I) with trimethylsilyl chloride (II) takes place exclusively at the oxygen atom, producing the hydrazonic acid esters (III).

The cationic polymerization of vinylacetylenes can be implemented using an excess of catalysts, such as BF30(C2H5)2, SnC14, H2S04, CC13COOH, CF3COOH (20-50 mol per 100 rnol monomer). This is due to the formation of a charge-transfer complex between the catalyst and the polymer obtained, which was confirmed by UV, ESR and IR spectra.Polymers with conjugated ladder sequences in the chain (LP) (4) were prepared using vinylacetylene (1 a), I-hexen-3-yne (1 b), 2-methyl-l,5-hexadiene-3-yne (3a), 2-methyl-5hexen-3-yn-2-01 (3 b) or 5-methoxy-5-methyI-I-hexen-3-yne (3c). The polymers obtained (molar mass = 2000-7000) are pale yellow to pale brown powders which display properties characteristic of polymers with conjugated bonds, i.e. thermal stability in vacuum and air, continuous absorption in UV and near visible regions, broad fluorescence spectra, electric conductivity and ESR signals.The effect of heat treatment in vacuum and air on the structure and some electrophysical properties of LPs was studied by IR, luminescence, ESR and mass-spectroscopy and also by TGA, DTA, and X-ray diffraction analyses.The heat treatment in the temperature range of 1 50-4OO0C gives rise to a complete cyclization accompanied by a partial degradation and leads to the formation of polycondensed aromatic structures and to a sharp increase of electroconductivity up to 1 L2-I cm-' and to an increase of the concentration of paramagnetic particles up to 1 spin/g at an ESR signal width in vacuum of 0,4 gauss (0,4.10-4 tesla). Z U S A M M E N F AS S U N G: Die kationische Polymerisation von Vinylacetylenen kann mit iiberschiissigen Katalysatoren wie BF30(C2H5)2, SnC14, H2S04, CC13COOH, CF3COOH (20-50 rnol pro 100 rnol Monomer) durchgefiihrt werden. Dies ist auf eine Charge-Transfer-Komplexbildung zwischen Katalysator und entstandenem Polymer zuriickzufiihren, was durch UV-, ESRund IR-Spektren bestatigt wird. Durch die Polymerisation von Vinylacetylen (1 a), 1-Hexen-3-in (1 b), 2-Methyl-1,5-hexadien-3-in (3a), 2-Methyl-5-hexen-3-in-2-01 (3 b) oder 5-Methoxy-5-methyl-l-hexen-3-in (3c) werden Leiterpolymere (4) mit Konjugation in der Kette gewonnen. Die gewonnenen Polymere (Molmasse = 2000-7 000) sind hellgelbe bis hellbraune Pulver mit den fur konjugierte Polymere charakteristischen Eigenschaften, wie z. B. Warmestandfestigkeit im Vakuum und in Luft, Absorption im ultravioletten und nahen sichtbaren Bereich, breites Fluoreszenzspektrum. elektrische Leitfahigkeit und ESR-Signale. *) Presented at the XXIVth IUPAC Congress, Hamburg, Germany, September 1973. 757 V. SALAUROV, Yu. KRYAZHEV, T. YUSHMANOVA, T. VAKUL'SKAYA, and M. VORONKOV Der EinfluB der Warmebehandlung im Vakuum und in der Luft auf die Struktur und einige elektrophysikalische Eigenschaften der Leiterpolymere wurde mit Hilfe der IR-, Lumineszenz-, ESR-und Massenspektroskopie sowie durch Gravimetrie, Differentialthermoanalyse und Rontgenstrukturanalyse untersucht.Die Warmebehandlung bei 1 50-4OO0C fiihrt unter vollstandiger Cyclisierung und teilweisem Abbau zur Ausbildung von polykondensierte...

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