AbstractWith N-aromatic substituted diazadienes (DAD) and R3 = R4 = aryl) nickel(O) forms complexes of composition (DAD)2Ni which are prepared preferably by reduction of Ni(II) salts in the presence of DAD. The groups R1, R2 and/or the o-substituents of the aryl system determine the conformation of the DAD and its sterical ligand properties. An X-ray structure analysis of (DAD)2Ni 17 (DAD = glyoxalbis( 2,6-dimethyl-phenylimine)) shows a dihedral angle of 44° between the two chelate planes. With twisted N-aryl substituents nickel seems to prefer planar coordination (formal low spin Ni(II)) of two DADs over tetrahedrally coordinated formal nickel(O) state.

Die aus wasserfreiem CuCl und (CH3)3COLi in THF dargestellte Titelverbindung kristallisiert triklin (Raumgruppe P 1). Die Struktur wurde rontgenographisch bestimmt und bis R = 0.071 verfeinert. Vier Formeleinheiten bilden einen planaren Ring, in dem alternierend vier Kupferund vier Sauerstoff-Atome miteinander verbunden sind. Auch im Gaszustand liegen nach dem Massenspektrum tetramere Einheiten vor.. Crystal Structure of Coppe~(I) tci?-Butoxide, [(CH3hCOC&The title compound, prepared from anhydrous CuCl and (CH,),COLi in THF, forms triclinic crystals (space group P 1). The structure has been determined by X-ray analysis and refined to R = 0.071. Four formula units form a planar ring containing four copper atoms and four oxygen atoms. According to the mass spectrum the compound forms tetrameric units also in the vapour phase.

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Die Titelverbindung kristallisiert monoklin (Raumgruppe Cc). lhre Struktur wurde rontgenographisch bestimmt und bis R = 0.109 verfeinert. Die asymmetrische Einheit enthalt ein nonameres und ein hexameres Assoziat. Im Gerust des letzteren besetzen 0-und Na-Atome alternierend die Ecken eines hexagonalen Prismas. Im Nonameren wird das 0 -Na-Skelett von zwei Hexagonen gebildet, zwischen denen noch drei 0 -Na-Paare liegen. Auf diese Weise sind alle 0-und Na-Atome auf drei parallelen Ebenen angeordnet. Zusammen mit den auI3en liegenden tert-Butylgruppen resultiert ein fast kugelformiges Assoziat. -Im Massenspektrum finden sich keine schwereren Fragmente als die des Heptameren. Dies konnte auch fir Natriumtrimethylsilanolat gezeigt werden. Ferner wurden die Zellparameter und Raumgruppe dieser Verbindung bestimmt. Crystal Structure of Sodium tert-Butoxide, [(CH&CONal, -[(CH3),CONaI6, a New Type of Structure with Nonameric and Hexameric UnitsThe title compound forms monoclinic crystals (space group Cc). Its structure has been determined by X-ray analysis and refined to R = 0.109. The asymmetric unit contains one nonameric and one hexameric unit. The latter has a skeleton with 0 and Na atoms alternately at the corners of a hexagonal prism. In the nonamer the 0 -Na skeleton is formed by two hexagons and three additional 0 -Na pairs between them. Thus these atoms are arranged on three parallel planes. Together with the external tert-butyl groups there results an almost spherical aggregate. -In the mass spectrum there exists no fragment heavier than the heptamer. This has also been shown for sodium trimethylsiloxide. Cell parameters and space group or this latter compound have also been determined.Nach bisherigen Untersuchungen bilden die Alkalimethoxide CH,OM (M = Li I ) , Na ' ), K3), Rb, Cs4)) Schichtstrukturen, wiihrend es bei groholumigen Alkylgruppen zur Ausbildung von oligomeren Assoziaten mit annlhernd kugelformiger Gestalt kommt. So liegen in den kristallinen tert-Butoxiden ') und Trimethylsilanolaten6) des K, Rb la) P .

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