Dimethyloxosulfonio-methanid, Me2S(0) = CH2 (1) hat sich in der organischen Chemie zu einem wertvollen Standardreagenz fur Cyclopropanierungen von aktivierten Olefinen entwickelt31. Wir sind der Frage nachgegangen, ob das Ylid auch mit Ubergangsmetall-substituierten Doppelbindungssystemen schwerer p-Block-Elemente zu dreigliedrigen Heterocyclen reagiert.Fur erste Untersuchungen boten sich aufgrund einer aus der Schragbeziehung im Periodensystem vermuteten Verwandtschaft von Kohlenstoff-und Phosphorchemie Versuche mit Diphosphenen und Phosphaalkenen an.So konnten wir kiirzlich iiber die Umsetzung von Schwefelyliden rnit den Diphosphenyl-Komplexen (q5-C5Me5)-(CO)2M-P=P-Aryl (M = Fe, Ru; Aryl = 2,4,6-tBu3C6H2) berichten, wobei die gewunschten Diphosphirane erhalten wurden4'. Alle Versuche, diese Ergebnisse auf Phosphaalkenyl-Komplexe im Hinblick auf Ubergangsmetallsubstituierte Phosphirane zu erweitern, scheiterten jedoch bisher. Die Behandlung von [(qS-CsMe5)(C0)2Fe -P = C(SiMeJ2] mit Me2S(0) = CH2 lieferte statt des erwarteten Phosphirans den syn-konfigurierten PhosphaallyleisenKomplex 2 (Gl. 1)*).Experimente rnit Phosphaalkenyl-Komplexen des Typs (qs-CsMe5)(C0)2Fe-P = C(OSiMe3)R (R = Ph, 2,4,6-Me3-C6H2) fiihrten zu den bereits bekannten AcylphosphidoKomplexen (q5-C5MeS)(C0)2Fe -PH -C(0)R5. ' ). Praparative ErgebnisseBei der Behandlung der Phosphavinyliden-Komplexe 3 a') und 3b8) rnit aquimolaren Mengen Me2S(0)=CH2 (1)9) in Ether (20°C) verfarbt sich die Reaktionslosung von tiefrot nach weinrot. Nach wenigen Minuten fallen die schwerloslichen Komplexe 5a, b als ziegelrote, mikrokristalline Feststoffe mit 74 bzw. 68% Ausbeute aus (Gl. 2).Die luft-und feuchtigkeitsempfindlichen, diamagnetischen Metallophosphan-substituierten Schwefelylide (oder Schwe-

237ChemInform Abstract Constitution and configuration of (III) and (IV) are established by IR, multinuclear NMR and MS spectra. (IVa) crystallizes in P1.