Cyclopentadienyldifluorphosphin und Homologe als Liganden in as-Dichloroplatin(II)-Kom plexenStruktur von c/s-(C 5M e5PF2)2PtCl2 und cis-(C9H7PF2)[(C 9H7)Cyclopentadienyldifluorophosphine Derivatives, X-Ray Derivatives of cyclopentadienyldifluorophosphine. e.g. CpPF2 (1), Cp*PF2 (Cp* = C5M e5) (2), l-(indenyl)PF: (3), 9-(fluorenyl)PF2 (4), l-(ferrocenyl)PF2 (5), l,l'-(fe rro c e n y l)(P F 2)2 (6) and also l-N -phenyl-2-difluorophosphinopyrrole (7) were prepared using the reaction of the appropriate organolithium com pound and PF2C1. Their reactivity towards ra-dichloro-(?;4-cyclooctadiene)-platinum (II) and tetracyanoethylene was investigated. The complexes /?o/y-dichloro-bis-(cyclopentadienyldifluorophosphine)platinum (II) (8), rä-dichloro-bis-(pentam ethylcyclopentadienyldifluorophosphine)platinum (II) (9), m -dichloro-(3-indenyldifluorophosphine)(di(l -indenyl )-3-indenylphosphine)platinum (II) (10), c/5-dichloro-bis-(9-fluorenyldifluorophosphine)platinum (II) (11) and c/5-dichloro-bis-(l-N -phenyl-2-difluorophosphinopyrrole)platinum (II) (12) were p rep ar ed. 10 is the first mixed organodifluorophosphine-triarylphosphine-platinum (II)-com plex. The structures of 9 and 10 were determ ined by X-ray crystal structure analyses. 9 crystallizes in the m ono clinic space group, P2,/c with cell constants a -835.3(2), b = 1479.0(3), c = 2071.7(4) pm . ß = 99.67(2)° and Z -4; R -0.038 for 4760 unique observed reflections. The bonds to platinum are all short; P t-P 220.3, 219.8(1), P t-C l 231.7. 231.9(2) pm. 10 crystallizes as a toluene hemisolvate in the monoclinic space group, P2,//i, with cell constants a = 1225. D a r s te llu n g v o n T ris (3 -in d e n y l)p h o s p h in (3 d )E in e r L ösung von «-B utyllithium (19,5 g; 0,30 m ol) in ca. 300 ml E th er/H ex an (1:1) w urde u n te r starkem R ü h ren inn erh alb von 40 min eine L ö sung von In d en (35 g; 0,30 m ol) in E th e r (100 ml) bei -30 °C zu g etro p ft. A nschließend w urde mit Trip h en y lp h o sp h it (30 g; 0,1 m ol) versetzt und in n e r h alb von 2 h auf 0 °C erw ärm t. D as tiefrote G em isch w u rd e dann 2 h u n te r R ückfluß erhitzt und anschlie ß en d m it ca. 13-proz. w äßriger N atro n lau g e hydroly siert (200 m l). D ie organische Phase w urde ab g e tre n n t, die w äßrige Phase dreim al mit je 50 ml E th e r un d einm al m it ca. 20 ml D ich lo rm eth an ex trah iert. (Z ersetzungsbereich 278-285 °C). N ach dem F iltrieren fiel ern e u t w eißer N iederschlag aus (U m w andlungspunkt -130 °C, Z ersetzu n g sb e reich -230 °C). A usbeute: 60 mg (11% ; n u r zw eite F rak tio n ).[C 10H 10C l2F4P 2Pt]" (534,2)" G ef. C 22,5 H 2,0 P 11,4, B er. C 22,5 H 1,9 P 11,6.IR -S pektrum : v = 860-890 (s) cm -1 (P F 2-V alenzschw ingung im K om plex). N ach den N M R -S p ek tren (T ab. III) und dem M assenspektrum (Tab. IV ) b e steht 8 aus einem O ligom erengem isch. D ie in T ab. III angegebenen N M R -D aten beziehen sich auf scharfe Signalgruppen, die O ligom eren m it n = 1 bis 10 zuzuordnen sind. Im M assenspektrum w urd en Si gnale ...

Geeignete Farbstoffe, wie z. B. Rhodamin B, Erythrosin und Bromphenolblau, haben sich als gute Sensibilisatoren für den gehemmten Ladungsdurchtritt durch die Phasengrenze ZnO/Elektrolyt bewahrt, wobei die ZnO‐Elektrode als Anode operiert. Es wurde nun gefunden. daß Brom‐ und Jodionen die sensibilisierende Wirkung des Rhodamin B deutlich erhöhen. Diese Erscheinung hängt mit der Fluoreszenzlöschung dieser Ionen zusammen. Ferner wurde beobachtet, daß mit steigender Viskosität die Sensibilisierung des Photostroms kleiner wird, was mit einem Rückgang der Fluoreszenzlöschung im Zusammenhang steht. Durch eine geeignete Anordnung konnte ferner nach‐gewiesen werden, daß das während der Belichtung entstehende Jod mit Rhodamin B reagiert und die anfänglich hohe cosensibilisierende Wirkung schwächt.

Es wird gezeigt, daß Halogenidionen (besonders Jodidionen) die Quantenausbeute der Rhodamin B‐Sensibilisierung des anodischen Photostroms durch ZnO‐Anoden erhöhen.

Geeignete Farbstoffe, wie z. B. Rhodamin B, Erythrosin und Bromphenolblau, haben sich als gute Sensibilisatoren für den gehemmten Ladungsdurchtritt durch die Phasengrenze ZnO/Elektrolyt bewahrt, wobei die ZnO‐Elektrode als Anode operiert. Es wurde nun gefunden. daß Brom‐ und Jodionen die sensibilisierende Wirkung des Rhodamin B deutlich erhöhen. Diese Erscheinung hängt mit der Fluoreszenzlöschung dieser Ionen zusammen. Ferner wurde beobachtet, daß mit steigender Viskosität die Sensibilisierung des Photostroms kleiner wird, was mit einem Rückgang der Fluoreszenzlöschung im Zusammenhang steht. Durch eine geeignete Anordnung konnte ferner nach‐gewiesen werden, daß das während der Belichtung entstehende Jod mit Rhodamin B reagiert und die anfänglich hohe cosensibilisierende Wirkung schwächt.

The preparation of cyclopentadienyldifluorophosphines such as (III) using appropriate organolithium compounds and PF2Cl and their reactivity toward the Pt‐complex (IV) are investigated.