Aus Roggenmutterkorn wurden drei hellgelbe Farbstoffe, die Secalonsauren A, B und C isoliert. Sie haben die Summenformel C32HJOO14 und sind diastereomer. In Verbindung mit fruheren Ergebnissenlo) wurden durch Ozonabbau, Massen-und NMR-Spektren sowie Rotationsdispersion die vollstandigen Strukturen der drei Farbstoffe einschliefilich der absoluten Konfigurationen an ihren sechs Asymmetriezentren zu 4, 5 und 7 festgelegt. Systematik der Mutterkorn-FarbstoffeDer auf Roggenahren wuchernde Mutterkornpilz Claviceps purpurea bildet hellgelbe Farbstoffe, deren Strukturen einen neuartigen Biosyntheseweg vermuten lassen. Diese Farbstoffe enthalten das Grundgeriist 3, welches sich formal vom Anthrachinon (1) durch oxydative Ringoffnung (2) und anschlieoenden Xanthon-RingschluB ableitet und somit ein Seco-anthrachinon (3) darstellt. Es ist moglich, daB auch dessen Biosynthese auf diesem Wege aus einem Anthrachinon oder einer ahnlichen Biosynthesevorstufe erfolgt (1 -3). Hierfur sprechen neuere biogenetische Erkenntnisse4) und das Auftreten der Anthrachinon-carbonsauren Endocrocins) und Clavorubin 5.6) im Mutterkorn.AuBer dem von WhuI/ey u. a. 7) aufgekliirten Ergoflavin (6) isolierten wir aus Mutterkorn verschiedener Herkunft erstmalig die drei diastereomeren Hauptfarbstoffe Secalonsaure A, B und CS99,1-3), die diastereomeren Ergochrysine A und B1-3), 1' IX.

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J 9.5 Hz) (H-9) and a double doublet ( J 9.5 and 44 Hz) (H-8) were assigned to the allylic a-glycol unit on the basis of comparison with the corresponding fusicoccin derivative. The signals at 7 8.68 (3H, s), 9.02 (6H, d, J 6-5 Hz), and 9.1 (3H, d, J 6-5 Hz) account for one tertiaryiand three secondary methyl groups in the niolecule. The presence of the allylic a-glycol unit was confirmed by periodate oxidation of the aglycone (IVa), R2 0, C H2.OR' CH2.OH (rY) ( Y ) a; R1= R 2 = I1 b; R1 = 13, R2RL = CMe, c ; R1 = Me, R2R2 = CMe, giving the ap-unsaturated aldehyde (V), vmx.