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Die ungewohnlichen Eigenschaften dieser bisher synthetisierten 2'-Desoxynucleoside haben uns veranlaot, einerseits weitere bisher unbekannte Vertreter dieser Verbindungsklasse zu synthetisieren und andererseits Nebenreaktionen der Phasentransferglycosylierung zu untersuchen, die sich ungunstig auf die Reaktionsausbeute auswirken. Ziel dieser Untersuchung ist die Synthese des bisher unbekannten 2-Amino-2'-desoxytubercidins (l), dessen Purin-Stammverbindung 2-Amino-2'-desoxyadenosin als Baustein viraler DNA nachgewiesen wurde''). In diesem Zusammenhang galt es, die Glycosylierung von solchen Aglyconen naher zu untersuchen, deren 2'-Desoxyribofuranoside sich spater problemlos in 2'-Amino-2'-desoxytubercidin (1) umwandeln lassen.Unlangst zeigten wir, daR die Dichlorverbindung 4b in 88% Ausbeute mit der Halogenose 7 regioselektiv glycosyliert werden kann"). Die Reaktion erfolgte hier in DMF rnit NaH als Base, wobei ein Gemisch der Anomeren (53% P, 35% a) erhalten wurde.Etwa gleichzeitig wurde die Reaktion von Robins'*) durchgefiihrt, der statt DMF Acetonitril verwandte. In diesem Fall konnte nur das P-Nucleosid nachgewiesen werden (60% Ausbeute). Diese Befunde legen nahe, da13 die Reaktion in Acetonitril einem SN2-Mechanismus folgt, wahrend in DMF, das ionische Zwischenstufen besser zu stabilisieren vermag, die Reaktion teilweise nach SN1 ab18Uft. Da wir schon friiher beobachtet hatten, dal3 die Phasentransferglycosylierung einem SN2-Mechanismus folgt, wenn man Dichlormethan als organische Phase verwendet und die Konzentration des Phasentransferkatalysators niedrig halt 4), wurde 4 b mit der Halogenose 7 im zweiphasigen System Dichlormethan/SOproz. Natronlauge in Gegenwart %Amho-Xdeoxytahs&h aod

In aqueous media substituted protoporphyrins and amphiphilic tetraphenylporphyrins aggregate to fibers, tubules, helical ribbons and sheets. Six different types are presented, characterized by the excitonic shifts in the electronic absorption spectra. On excitation, the aggregates from octopusporphyrin show fluorescence and population of the triplet state. In other aggregates fluorescence, triplet state or both are effectively quenched.

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Some water-soluble porphyrins aggregate in aqueous media to form fibrous assemblies. When polynucleotides are used as matrices, porphyrin monomers are aligned at the periphery or intercalated. Porphyrin-porphyrin interactions hardly occur. Metal-metal or metal-ligand-metal interactions have been observed in 0x0-oligomers, pyrazine-bridged dimers and radical dimers. 13-Substituted metalloporphyrins, however, form no polymers. The only linear polymerization, which has so far been observed in molecular asemblies, occurs with amphiphilic porphyrin amides, amines and carboxylates and their metal complexes in water and of bacteriochlorophyll in DMF/water. These compounds form long-lived high molecular weight micellar, inverse micellar and vesicular fibers spontaneously in aqueous media. The porphyrin fibers in water are about 4 -6 nm thick and up to several of bm long. The fibrous porphyrin assemblies show a rich photochemistry. The monomers adsorbed to nucleic acids can be used as catalysts for photochemical cleavage reactions. The non-fluorescent fibers produce anion radicals upon laser flashing.