YCTaHOBJIeHO, 9TO CTeIleHb CBR3bIBaHHH HOHOB Cd2+ B BORHbIX p a C T B O p a X COIIOJIMMepOB B 0 6 n a c~~ 0 < [KCl] < 0,05 &I 3aBHCHT OT KOHqeHTpaqEiH KCl, a T a K m e OT COAepmKaHHH HOHOreHHbIX 3 B e H b e B B COIfOJIHMepe 11 KOHqeHTPaL(11H COIIOJIPIMepa. nOJIFIpOrpal#MYeCKHa MeTOA IIpHMeHeH AJIH H3YqeHHH HHHeTYIKll COIXOJIHMepH3aqHH HOHOreHHbIX MOHOMepOB. Meron OCHOBaH H a O q e H K e CBR3bIBaHHR MOHOB Cd2+ C MaHPOHOHaMH B npOUeCCe COIIOJIHMepkI3aqHM. Polarographische Untersuchung der Bindung yon Cdz+-Ionen in waprigen Liisungen statistischer Copolymere der p-Styrensulfonsaure mit Aerylamid Der Grad der Bindung von Cd2+-Ionen in waiBrigen Losungcn der Copolymere hangt im Bereich 0 < [KCI] < 0,05 m sowohl von der KC1-Konzentration als auch voni Gehalt des Copolymers an ionogenen Cliedern sowie von der Polyrnerkonzentration ab. Das polarographische Verfahren wurde auf die Untersuchung der Copolymerisationskinetik ionogener Monomere angewandt, es beruht auf der Bestimmung der Bindung von Cd-Ioncn durch die Makroionen wahrend der Copolymerisation. Polarographic studies of Cd2+ ions binding i n aqueous solutions of statistical copolymers of p-styrenesulphonic acid with acrylarnideThe degree of bonding of Cd2+ ions in aqueous solutions of copolymers in the range 0 < [KCl] < 0,Oj M was found to depend on the concentration of KCl, the content of ionogenic groups in the copolymers and the copolymer concentration. d polarographic method was dcveloped for investigating the kinetics of the copolymerization of ionogenic monomers. The method is based on measuring the degrcc of bonding of Cd2+ ions to macroions in copolymerization. KYPEHKOB, AXMEAbRHOBA 12 MFINEHKOB: nOJIRpOrpa@MqeCKOe HOHOB Cd'f B BOAHbIX PaCTBOpaX CTaTMCTH'ieCHMX COnOJIPIMepOB 0,s 8
Acta Polyrneriu 37 (1%) Nr. 0 51 7 f Q Fig. 3. Donor-acceptor complexes between styrene and N-PMI ( I ) and between styrene and N-@-PEMI (ZI) using t h e HANNA-ASBAUQH equation [ l l ] (Fig. 2) shows quantitatively t h a t t h e complex formed between styrene and N-PMI, N-BMI and N-/?-PEMI is 0.0714, 0.215 and 0.333 mol-1, respectively. The reason for this order is not very clear b u t our speculation is as follows: As we have emphasized on several occasions, the aromatic ring also has nucleophilic character, and we might therefore expect that, under favourable conditions, neighbouring-group participation by aryl groups might b e observed [13]. Such participations are often classified as steric hindrance phenomena between t h e t w o phenyl groups. This effect will decrease as the distance between phenyl group a n d maleimide nitrogen will increase, which in t u r n increases the K-value. The structures given i n Figure 3 can be assumed for t h e donor-acceptor complex formation between styrene and N-PMI a n d between styrene a n d N-/I-PEMI in low dielectric constant solvent. The mole ratio for both interacted monomers is 1 : 1.In acetone, which has a higher dielectric constant, there is no considerable shift observed. Such behaviour m a y be attributed t o t h e complete separation of t h e maleimides a n d styrene.
++) AN SSSR, Institut vysokomolekuljarnj-ch socdinenij, Leningrad W4, SSSR +) Kazanskij chimiko-technologiheskij institut im. S. &I. Kirova, Kazan'-15, 420015, SSSR Das allgenieiiie Schema einer binarcn statistischen Copolymerisation \\ ird unter Beriicksichtigung der spezifischen Besonderheitert des Zustands ionogener Gruppcn des lClonomers und Copolymers in ionisierenden Medien analysiert. Es wird gezeigt, daI3 die Copolymerisation unter Beteiligung eines ionogenen Monomers aus zwei Grunden etwas ,,Besonderes" darstellt: wegen des Multikompoiieiitencliarakters des Systems und infolge der Nichtisoionizitat des Prozesses. Deshalb kann die Copolymerisat ion unter Beteiligung eines ionogenen Monomers den ,,besanderen" Systemen erster Art zugercchnet werdeu. Durch eine Analyse der expcrimcntcllen Daten wird gezeigt, da13 der ,,besondere" Charakter der Copolymerisation unter Beteiligung eines ionogenen Monomers anhand des Konzentrationseffektes, der Auswertung dcr Daten nach der FINEMAN-ROSS-GIeichung, aus einer Analyse der Lagc, Breite und Form der integralen Verteilungskurven fur die Zusammensetzung sowie dcr Nichtanwcndbarkeit des Extrapolationsprinzips auf das System festgestellt werdcn kann. Eine Charakterisicrung des Systems durclr das allgemein ublichr Copolymerisationsdiagramm bringt den ,,besonderen" ClraraLicr dcs Prozesses nur wenig zum Ausdruck. Oco6en~ocmu noseaeHua uoMoeennmx AonoAepos B peaxyuax cmamucmuuecmii conowu~epuaayuu
Es wurden Fraktioniersysteme entwickelt, die stark oder wenig empfindlich gegenüber der Zusammensetzung von Copolymeren aus Methacrylnitirl und Methacrylsäure sind. Durch fraktionierte Fällung wurden Verteilungskurven für die Zusammensetzung und die Grenzviskosität der Copolymere, die in dem binären System DMSO/Wasser mit unterschiedlicher Zusammensetzung synthetisiert wurden, bestimmt. Durch Analyse der den verschiedenen Phasen des Systems entnommenen Proben wurden die Gesetzmäßigkeiten der Heterophasen‐Copolymerisation untersucht.
724positions in the barrel, the melt temperature in the die and the screw speed were taken into account as independent parameters.The screw speed is the most important parameter for melt flow rate, for all the studied blends. This conclusion is very important for computer control process implementation.The energy consumption forthe screw rotation depends on both the screw speed and the thermal regime of the barrel.The maxima of the melt flow rate a t certain constraint of the energy consumption were determined.
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