Two are better than one: Mixed lithium‐magnesium complexes of the type R2NMgCl⋅LiCl are kinetically highly active bases that convert a range of polyfunctional aromatic and heteroaromatic substrates into the corresponding magnesiated derivatives with high regioselectivity.
Die Metallierung von Arenen ist eine der nützlichsten Umwandlungen in der organischen Synthese, da sie die regioselektive Funktionalisierung verschiedenster Arene und Heteroarene ermöglicht.[ vom Typ 4 oder nBuLi/Lithiumaminoalkoxid-Aggregaten entwickelt (Schema 1), die es ermöglichen, Heterocyclen in a-Position zum Heteroatom zu deprotonieren.[4] Eaton et al. beschäftigten sich mit der niedrigen Löslichkeit der Magnesiumamide R 2 NMgCl (1) und entwickelten Anwendungen für Magnesiumamide des Typs R 2 NMgR' (2) und (R 2 N) 2 Mg (3). Für einen hohen Umsatz muss man allerdings normalerweise einen großen Überschuss der Magnesiumamide einsetzen (2-12 ¾quiv.), was in der Folge die Reaktion mit Elektrophilen erschwert. (Es werden unter Umständen bis zu 10 ¾quiva-lente des Elektrophils benötigt.) In ähnlicher Weise erfordert 4 den Einsatz von 3.5-4 ¾quivalenten eines Elektrophils in nachfolgenden Abfangreaktionen.Die Entwicklung einer kostengünstigen, leicht löslichen Magnesium-Base mit hoher kinetischer Aktivität wäre somit
Organic-solvent-free cross-couplings between benzylic and alkenyl halides have been developed. Various alkenyl halides can be effciently benzylated by combining the precursor halides in the presence of Zn dust and a Pd catalyst at room temperature, in water as the only medium.
Walking on water: Pharmacologically important unsymmetrical arylheteroarylmethanes are prepared by simple palladium‐catalyzed zinc‐mediated Negishi‐like cross‐couplings in good yields. This reaction tolerates various benzylic chlorides and heteroaromatic bromides “on water” and at room temperature.
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