НЕОБЫЧНАЯ СПОНТАННАЯ α→β ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ БЕНЗОИНОВРассматривается взаимодействие серии арилглиоксалей с 2-метилфураном и N,N-диметилгидразоном фурфурола. Показано, что в результате этих взаимодействий селективно образуются несимметричные бензоины. Обнаружено, что некоторые из них претерпевают спонтанную термическую α→β бензоиновую изомеризацию в момент получения, которая происходит в отсутствии оснований, что вызвано двумя структурными факторами : наличие атома галогена в пара-положении арильной составляющей и присутствие Me 2 NN=CH -заместителя в 5-ом положении фуранового цикла. Предложен механизм термической перегруппировки, включающий внутримолекулярное протонирование атома кислорода карбонильной группы, что, в свою очередь, становится причиной 1,2-гидридного сдвига, как

Literature data about the reaction of arylglyoxals with thiourea has been discussed. It has been shown that no systematic studies in this issue had ever been carried out, furthermore some data is contradictory. The reaction of arylglyoxals with thiourea is reported to be a stepwise process that depends on at least two factors: temperature and solvent. Also the nature of glyoxal may have crucial influence on the structure of products. The convincing evidence of formation three different kinds of heterocyclic systems upon reaction of psubstituted phenylglyoxals with N-methyl-and N-phenylthiourea have been shown.