Die friiher hcsehriehene Methode der Fraktionierung von Hochpolymeren durdi stufenweiPes Anflosen eines Filmes aus dem zu fraktionierenden Produkt wird in einfacher Weise so abgeiiiidcrt, daS nun auch ahsolute Vcrteilungsknrven erhalteri werden konnen unter Beihehnltung der hesonderen Vorziige d e r Methode (sehr schnelle Durchfiihrung ciner Fraktionierung, geriiigrr Suhutanzhedarf). Dies wird im einzelnen experiinentell bewiesen durch dcn Vergleicli der Verteilungskurven eines Polyvinylalkohols iind eines Polyvinylacetats gleicher Kettenlangen-Verteilung, durch den Vergleich mit der Fall-Fraktioiiierung, durch die Fraktionierung von zwei verschieden hoehmolekularen Produkten und des Gemisches ails beiden und schlieSlich durch die Fraktionierung des gleichen Produktes mit verschiedenen Fliissigkeitspaaren. Eine indirek.te Methode zur Bestimmurig des Polymerisationsgrades von Polyvinylalkoholen wird angegeben.

ZUSAMMENFASSUNG :Gemische aus zwei verschiedenen Polymeren in einem gemeinsamen Losungsmittel sind in den weitaus meisten Fiillen miteinander unvertriiglich. Diese Unvertriiglichkeit iiul3ert sich in einer starken Triibung beim Ansetzen der Mischung; beim Stehenlassen bilden sich zwei Schichten. 29and finally, to the formation of two phases. The turbidity disappears on dilution with the same solvent, because the polymers are compatible below a certain polymer concentration ch. In principle, the same effects occur also with mixtures of polymers in the solid state (polymer blends), but here the aggregation of the microphases is impossible due to the high viscosity.Up to now, there is little known about the composition of the two phases above Ckr. Therefore, we studied the distribution of two different polymersin solution regarding molecular weight and concentration into both phases. It was varied the polymer ratio, the molecular weight, the overall concentration and the nature of the solvent. Polystyrene and polyvinyl acetate were used as polymers because they can easily be separated from each other which is necessary when analysing the different phases ; this analytical separation was carried out for each individual phase.The following results were obtained: Each phase contains both polymers; in addition there occurs a fractionation according to molecular weight during the phase separation for both polymers. The polymer distribution in the two phases regarding molecular weight, amount of polymer, and concentration depends not only upon initial concentration, molecular weight and weight ratio of the two polymers but also upon the different degree of solvation of the macromolecules in different solvents. When mixtures of solvents are used, an additional partially separation of the solvent into both layers takes place.

ZUSAMMENFASSUNG:Es werden mehrere Polyvinylacetatproben mit unterschiedlichem Verzweigungsgrad einmal unter Verwendung von Methylacetat und Petrolather und ein andermal unter Verwendung von Aceton und Wasser fraktioniert. Die Versuche zeigen, daB tatsiichlich eine Fraktionierung nach dem Verzweigungsgrad moglich ist, und zwar wird die hier vorliegende Langkettenverzweigung durch das erstgenannte System starker erfal3t als durch das zweitgenannte. Eine Deutung der Ergebnisse wird gegeben.Bei der Fraktionierung von Copolymeren aus Athylen und Propylen kann durch passende Wahl der Versuchsbedingungen entweder stiirker nach dem Molekulargewicht oder stiirker nach der chemischen Zusammensetzung der Fraktionen getrennt werden. SUMMARY:The fractionation of chemically irregular high molecular products depends, with regard to the fractionation result, as already demonstrated on an earlier occasion, on the test conditions applied during fractionation. The same manifestation may be expected also with chemically similar but largely branched macromolecules. Several polyvinyl acetate samples with a varying degree of branching were fractioned once by using methyl acetate and petroleum ether and once by using acetone and water. The tests show that fractionation according to the degree of branching is indeed possible and in the present case the longchain branching is more greatly affected by the first mentioned system than by the second. An explanation of the results is given.By appropriate choice of the test conditions, fractionation of copolymers from ethylene and propylene can be carried out either more according to the molecular weight or more to the chemical composition of the fractions.In eiaer friiheren Mitteilung l) wurde gezeigt, da13 bei chemisch uneinheitlichen makrornolekularen Stoffen wegen der stets gleichzeitigen Trennung nach dem Molekulargewicht und nach der chemischen Zusammensetzung der Fraktionen das Fraktionierergebnis von den Fraktionierbedingungen abhangen kann. Dieser Befund konnte inzwischen fiir weitere Produkte bestatigt werden; vgl. hierzu auch2).

No abstract

Die Bestimmung der Menge an isotaktischem Polymerem in einer Polypropylenprobe erfolgt meistens 1) durch Extraktion des pulverformigen Materials in einem SOXHLET-Apparat mit einem passenden Losungsmittel (z. B. Aceton, bther, Heptan und dergl.), wobei das leichter losliche ataktische Polypropylen in Losung geht. Mitunter wird die so extrahierte Menge auch als der "amorphe" oder "niedermolekulare" Anteil des Ausgangsproduktes bezeichnet. Gegen diese Bezeichnungsweise und die Bestimmungsmethode sind folgende Einwande zu erheben :