The solid-state i.r. and Raman spectra of the crystalline tetraphosphorus tetrasulphides -α -P

Die Schwingungsspektren der käfigstrukturierten Verbindungen β‐P4S5 und P4S7 wurden für den kristallinen und flüssigen Zustand aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten, vorgeschlagen. β‐P4S5 zerfällt in der Schmelze in P4S3 α‐P4S7 und β‐P4S6. α‐P4S7 schmilzt unter partieller Dissoziation in β‐P4S6 und S. Für β‐P4S6, wird eine Assoziatbildung mit α‐P4S7 in der Schmelze diskutiert. Die Vorgänge im geschmolzenen P4S7 sind reversibel.

Die Schwingungsspektren von festem α‐ und β‐As4S4 und das Ramanspektrum von geschmolzenem As4S4 wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten, vorgeschlagen. Die Raman‐Schmelzspektren zeigen, daß As4S4‐Moleküle (Symmetrie D2d) auch im schmelzflüssigen Zustand vorliegen. Ein laserlichtbedingter partieller Zerfall der Schmelze wurde beobachtet. Das Ramanspektrum des festen As4Se4 wird mitgeteilt und die Frequenzen werden einem körbchenstrukturierten As4Se4‐Molekül mit D2d‐Symmetrie zugeordnet.

In der Schmelze von Zinkchlorid und Cadmiumchlorid bleiben die Schichten, aus denen der Kristall aufgebaut ist, weitgehend erhalten. Kraftkonstanten in Komplexen und in reinen Schmelzen werden verglichen. Eine RAMAN‐Lampe für Aufnahmen bis 850° C wird beschrieben.

RAMAN‐Spektren der Schmelzen von Alkali‐, hexa‐, di‐ und monofluoromonophosphaten und die Infrarotspektren ihrer Kristalle wurden aufgenommen und zugeordnet. Die Kraftkonstanten in diesen Verbindungen werden diskutiert. Reaktionen, die in der Schmelze zu diesen Verbindungen führen, werden besprochen.