Es wird iiher einige Beispiele referiert, welche die VergroOenulg der kiirzesten A b . stiiiide hei Druck-Transformationen (,.Druck-Abstands-Paradoxon") belegeii.Certain examples verifying the increase of the shortest distances at pressure traiixformutioils ("presswc distance paradoron") are reported.2 60 kbar und Temperaturen von etwa 1300 "C im kubisohen B3-(Zinkblende-)-Typ als ,,Borazoti". Bei der Tiefdruck-Hochdruck-Transformation tritt eine Erhohung der Dichte von 2,30 auf 3,45 (d. h. um 50%) und eine VergroBerung des kiirzesten B-N-Abstandes von 1,45 auf 1,57 A (um 8,3%) bei gleichzeitigem Wechsel der Koordinationszahl von [3] auf [4] ein (KLEBER).Ein w-eiteres charakteristisches Beispiel fur das ,,Druck-Abstands-Paradoxon" liegt bei der Transformation von Coesit (SiO,) mit [41-Koordination in Stichovit mit [6]-Koordination bei Driicken 2 100 kbar und Temperaturen 2 1200 "C vor. Dabei nimmt die Dichte von 2,93 auf 4,28 (d. s. 46.1%) und der Si-0-Abstand von 1,613 auf 1,778 A (d. s. 10,2%) zu (NEUHAUS; KLEBER). Bei der Quarz-Coesit-Umwandlung im Druck-Temperatur-Bereich von etwa 20 kbar und 500 "C bleibt die [4]-Koordinetion erhalten und der Si-0-Abstand praktisch konstant (1,613 A). Dabei steigt die Dichte von 2,65 auf 2,93 g cm-3 an. Neuerdings sind zwei weitere Beispiele bekannt geworden (SMITH, MARTIN). ZnS und ZnSe gehen bei hohen Driicken vom Zinkblende-Typ rnit [4]-Koordi-14 W. KLEBER nation in den Steinsalz-Typ mit [6]-Koordination uber. Der Umwandlungsdruck wurde fur ZnS bei 117 kbar und fur ZnSe bei 100 kbarentsprechend der Druck-Homologen-Regelgefunden. Die Gitterkonstante der Zinkblende-Modifikation betragt 5,406 A und liefert einen ZnS-Abstand von 2,339 A. Fur die Hochdruckphase wurde die Gitterkonstante zu 4,99 A und der Zn-S-Abstand zu 2,50 A bestimmt. Bei einer Volumabnahme --dV/V, von 217; erfolgt eine Zunahme des kiirzesten Zn-S-Abstandes um 6,9y0. ZnSe mit Zinkblende-Struktur besitzt eine Gitterkonstante von 5,667 A und damit einen Zn-Se-Abstand von 2,461 A. Bei einem mittleren Druck von 100 kbar erscheinen die ersten Linien von ZnSe mit NaC1-Struktur. Diese Hochdruck-Modifikation weist eine Gitterkonstante von 5,08 A und einen Zn-Se-Abstand von 2,54 A auf. Bei der Transformation erfolgt eine Volumabnahme von 28% und eine VergroRerung des kiirzesten Zn-Se-Abstandes um 3,2y0. Bemerkenswert ist in diesem Zusammenhang die Phasentransformation beim AgJ. Nach BASSETT und TAKAHASHI ist die ,,Steinsalz"-Modifikation von AgJ bei 25 "C zwischen 4,O und 100 kbar stabil. Der kiirzeste Ag-J-Abstand nimmt dabei von 3,035 A bei 4 kbar auf 2,835 A bei 100 kbar ab. Entsprechend fallt das Molvolumen von 33,80 auf 27,60 cm3 Mol-I. Die kiirzesten AgJ-Abstande dcr Modifikationen unterhalb von 4 kbar mit Wurtzit-bzw. Zinkblendestruktur liegen bei 2,78 und 2,83 bzw. bei 2,801 A. Demnach nimmt der Ag-J-Abstand bei dcr Transition in die Hochdruckmodifikation von rund 2,801 auf 3,035, d . h. urn 8,4% zu. I m Stabilitiitsbereich der AgJ-Modifikation mit [6]-Koordination fallt der Abstand mit wachsensendem Druck wi...
