AsPh4[MoNF4] entsteht aus AsPh4[MoNCl4] und Silberfluorid in Acetonitril in Form blaßgelber, hygroskopischer Kristalle. Die verbindung kristallisiert in der tetragonalen Raumgruppe I4 = S42 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur wurde mittels Röntgenbeugung nach Patterson‐Methoden sowohl bei Raumtemperatur (R = 10,1%) als auch bei 170 K (R = 7.9%) gelöst (687 beobachtete unabhängige Reflexe). Die Struktur besteht aus Tetraphenylarsoniumkationen und [MoNF4]⊖‐Anionen, die eine tetragonale Pyramide bilden (Symmetrie C4v). Der Nitridligand bildet eine MoN‐Mehrfachbindung aus (r MoN = 183 pm, der NMoF‐Bindungswinkel beträgt 98,8°). Das Anion ist stark fehlgeordnet. Die IR‐ und Raman‐Spektren werden mitgeteilt und zugeordnet.

Vanadiumtetrachlorid bildet mit Iodazid in CCl4‐Lösung Cl3VNI, das mit flüssigem Brom in Cl3VNBr überführt werden kann. Nach den IR‐Spektren liegen in beiden Nitridhalogeniden Vanadium‐Stickstoff‐Dreifachbindungen mit gestreckter VN  X‐Achse vor.

The complexes AsPh4[Cl4V = N-Cl] and AsPh4[VOCl4] are prepared by the reaction of AsPh4Cl with Cl3VNCl and VOCl3, respectively. The IR spectra indicate C4v symmetry for the complex anions with multiple VN and VO bonds and a linear arrangement for the VNCl-group. AsPh4[VOCl4] crystallizes in the tetragonal space group P4/n with two formula units in the unit cell. The crystal structure was solved by X-ray diffraction methods (R = 0,062, 1096 observed, independent reflexions). The structure consists of AsPh4+ cations and [VOCl4]- anions with symmetry C4v. The extremely short VO bond length corresponds with a VO triple; its steric requirements cause the relatively large bond angle OVCl of 103.4°.

Als erster zweikerniger μ‐Nitridokomplex des Wolframs erwies sich jetzt die Titelverbindung, die in einer langsamen Nebenreaktion bei der Darstellung von AsPh4[WNCl4] entsteht.

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