Siloxanole des Typs (Me3SiO)nMe3–nSiOH mit n = 1–3 sowie Me3SiOSiMe2OSiMe2OH reagieren in wäßriger Dioxanlösung in Gegenwart eines sauren Katalysators (HCl, HClO4) primär bevorzugt unter SiOSi‐Spaltung und nur zu geringem Anteil unter Eigenkondensation. Die niedermolekularen Produkte solcher Folgereaktionen wie der Kondensation der primären Spaltprodukte mit den Ausgangssiloxanolen und nachfolgender Spaltungs‐ und Kondensationsschritte wurden gaschromatographisch charakterisiert. Nach hinreichend langen Reaktionszeiten ergeben sich Produktgemische, die denen der Reaktion vergleichbarer OH‐freier Methylsiloxane unter gleichen Reaktionsbedingungen entsprechen. Bei (ClCH2)Me2SiOSiMe2OH dominiert die Eigenkondensation. Sowohl für die Konzentrationsabnahme der Siloxanole als auch für die gezielte Kondensation der Siloxanole mit Trimethylsilanol wurden die Geschwindigkeitskonstanten ermittelt.