Photochemisch wurden eine Reihe von monosubstituierten Metallcarbonylen mit phosphor‐haltigen Liganden hergestellt und aus der Änderung der Valenzschwingungsbande νCO die relative π‐Acceptorstärke am Phosphoratom der Liganden bestimmt. Sie ist unabhängig vom jeweiligen Metallatom des Metallcarbonyls und kann klassifiziert werden, wobei typische Verbindungen als Vertreter der Klassen gewählt wurden. — Die π‐Acceptorstärke nimmt zu in der Reihe:
Der Einfluß der Substituenten am Phosphor auf dessen π‐Acceptorstärke wird diskutiert. Die gefundenen Gesetzmäßigkeiten ermöglichen die Voraussage der ungefähren π‐Acceptor‐stärke am Phosphor von noch nicht bekannten phosphorhaltigen Verbindungen vom Typ PX3−nRn(X = Halogen oder OR; R = Alkyl oder Aryl(.
Das Durchblinken und Bearbeiten von neuem Bamberger Plattenmaterial aus der kurzen Schönwetterperiode im Januar 1961 lieferte die folgenden Ergebnisse bezüglich 15 Neuentdeckungen, 11 Bestätigungen, 6 Bedeckungsveränderlichen und 2 Langperiodischen. Die Art der Auswertung und ihre Wiedergabe ist in früheren Veröffentlichungen des Bandes V beschrieben.
The photochemical reaction of n-and x-electron donors with metal carbonyls or their derivatives, which was discovered some years ugo, provides a means of preparing a wide range of new nietal-carbony1 derivatives which are obtainable only in poor yields or not at all by thermal reactions. -Preparative methods are described. The mechanism of this photochemically induced Jubstitution was elucidated for selected examples, and an atternpt has been made to gain an insight into the polarity oj the metal-ligand bond, -This paper is intended as a survey of work published recently in this field.
Durch die vor einigen Jahren gefundene photochemische Reaktion von n‐ und π‐Donatoren mit Metallcarbonylen oder deren Derivaten kann man ein breites Spektrum neuer Metallcarbonyl‐Derivate herstellen, welche thermisch nicht oder nur mit schlechten Ausbeuten zu erhalten sind. — Präparative Verfahren werden beschrieben. An ausgewählten Beispielen wurde der Reaktionsmechanismus dieser photochemisch induzierten Substitutionsreaktionen aufgeklärt und versucht, einen Einblick in die Polarität der Metall‐Liganden‐Bindung zu erhalten. — Dieser Beitrag soll einen Überblick über die in letzter Zeit auf diesem Gebiet erschienenen Arbeiten geben.
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