Measured limiting currents iL for the deposition of copper on a platinum rotated disk electrode (RDE) were used to calculate the diffusion coefficients of copper ions in high-purity aqueous copper sulfate and copper fluoborate electrolytes. The diffusion coefficient in a 0.100M CuSO4/1.0M H2SO4 electrolyte was found to be 5.23 -+-0.13 X 10 -6 cmf/sec, while the diffusion coefficient in a 0.072M Cu(BF4)2/1.0M HBF4 electrolyte was found to be 9.88 _ 0.05 • 10 -6 cm2/sec. The values of iL were found to be directly proportional to the square root of the disk rotational rate ~,, as predicted by theory. Consistent correlations between the kinetic parameters controlling copper depositions and the concentration of addition agents were found for copper fluoborate electrolytes containing Cubath Hy, z thiourea, and gelatin. Generally both the transfer coefficients (ar and the exchange current densities (io) were found to decrease with increasing concentrations of additives, in accord with the hypothesis that additives retard primary charge transfer and the rate of copper deposition. Anomalous results were obtained at a thiourea concentration of 3.3 • 10 -2 g/liter and at a gelatin concentration of 3.2 • 10-2 g/liter.
i . Br. 388. Mitteilung iiber makromolekulare Verbindungena) Eingegangen am 24. Juli 1953 Z U S A M M E N F A S S U N G :Es wurden Versuche zur Herstellung von linearen Polymeren aus Dialkoxy-bzw. Diaryloxy-dichlorsilanen und zweiwertigen Alkoholen ausgefiihrt. Je nach Art des verwendeten Alkohols bilden sichi n einigen Fallen nebeneinandercyclische monomere oder polymere Verbindungen, die jedoch nicht sehr hochmolekular sind.Die aus Diphenoxy-dichlorsilan erhaltenen Ester verseifen schon an feuchter Luft leicht. Bestandiger sind die durch Kondensation van Dicyclohexoxy-dichlorsilan mit Diolen erhaltenen Produkte. Hier ist vor allem der Terpinester gegen Wasser relativ gut bestandig. S U M M A R Y :Attempts are described for the preparation of chain polymers by reacting dialkoxyand diaroxy-dichlorosilane with glycols. With some dials cyclic monomeric products are formed along with polymeric esters. Other glycols form only polymers.Esters from diphenoxy-dichlorosilane are easily hydrolyzed. More resistent products are received by condensation of dicyclohexoxy-dichlorosilane with dials. Remarkably stable is the ester formed with 1,8-terpinol.Bei der grof3en wissenschaftlichen und technischen Bedeutung, die die Silikone im letzten Jahrzehnt erhalten haben3), beabsichtigen wir die Herstellung von hoherpolymeren Kieselsaureestern, deren Darstellung bisher noch nicht durchgefiihrt werden konnte. I n friiheren Arbeiten waren im hiesigen Institut von E. Konrad, 0. Bachle und R. Signer4)Polykieselsaureester durch vorsichtige Hydrolyse von Orthokieselsaureestern, speziell von Tetramethoxysilan erhalten worden, allerdings nur bis zu einem Polymerisationsgrad von 8. R. Signer und H. Gross5) versuchten weiter die Herstellung von Polykieselsaureestern aus Dicyclohexoxy-dichlorsilan, und zwar erhielten sie bei Umsetzung desselben mit l ) Auszug aus der Dissertation w. Hahn, Freiburg i.
Aus den Grenzströmen für die Abscheidung von Cu auf einer rotierenden Pt‐ Scheibenelektrode werden die Diffusionskoeffizienten von Cu(II)‐Ionen in hochreinen wäßrigen Sulfat‐ und Fluoroborat‐Elektrolyten ermittelt.
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