Bereits im Jahre 1958 konnten wir erstmalig migen, daI3 in Verbindungen mit PO-Gruppen (in Phosphinoxyden und Phosphonsllureestern) a-sthdige CH-Gruppen acidifhiert und daher metallierbar sind (Gl. (l)

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Beitrag zur Frage der Abgrenzung der ,,PO-aktivierten Ole6nierung66 von der , ,OlefmierungIn Konkumnzversuchen werden Triphenyl-benzyl-phosphoniumsalz und Diphenyl-benzyl-phosphinoxyd mit Carbonylverbindungen (Benzaldehyd bzw. Zimtaldehyd bzw. Benzophenon) im Molverhiiltnis 1 : 1 : 1 in Gegenwart von iiberschiissigen und aquimolaren Mengen an Kalium-tert.-butylat umgesetzt. Aus den gebildeten Mengen an Triphenylphosphinoxyd bzw. Diphenylphosphinsaure kann auf die Beteiligung der Ylene bzw. der metallierten Phosphinoxyde an der Olefinierung zuriickgeschlossen werden. Bei Gegenwart iiberschiissiger Base uberwiegt die PO-aktivierte Olefinierung weitgehend; beim Angebot von nur 1 Mol Base hat die Ylen-Olehierung den Vorrang. Das Verhalten der Verbindung I, in welcher sich die Diphenylphosphinoxyd-und Triphenylphosphonium-Gruppe in gleichwertigen Positionen befinden, besttitigt die oben g e nannten Versuche. Phosphoniumsalze sind wesentlich acider ah die Phosphinoxyde. Die metallierten Phosphinoxyde sind daher als echte metallorganische Verbindungen starkere Olelinierungsreagentien als die entsprechendcn Ylene. Die Eigensttindigkeit der ,,PO-aktivierten Olefinierung" gegenuber der ,,Witti&Olefinierung" wird belegt.In der vorausgehenden Mitteil.1) haben wir die Grenzen der von uns i m Januar 1958 erstmalig mitgeteilten ,,Olefinierung mit PO-aktivierten Reagentien" aufgezeigt. Die vorliegende Untersuchung vergleicht die Reaktivitlt einiger Ylene mit derjenigen entsprechender PO-aktivierter Verbindungen unter gleichen Reaktionsbedingungen. REAKllWT&TWERGLEICHBei der Olefinierung mit PO-aktivierten Verbindungen und mit Phosphylenen unter-1. Metallierung der PO-aktivierten Verbindung bzw. Ylenbildung.2. Addition der metallierten PO-Verbindung bzw. des Phosphylens au die Car-3. Spaltung metallierter P-Hydroxy-PO-Verbindungen:bzw. P-Hydroxy-phosphoniumsalze im Sinne einer innermolekularen Disproportionierung in Olefin und die zugehorige PO-Slure bzw. das Phosphhoxyd. scheidet man drei Stufen:bonylgruppe.

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